(6-nitro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-8-yl)methyl acetate | 127679-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: (6-nitro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-8-yl)methyl acetate
• 英文别名: 8-Acetoxymethyl-6-nitro-1,3-benzodioxane；8-acetoxymethyl-6-nitro-1,3-benzodioxene；(6-nitro-4H-1,3-benzodioxin-8-yl)methyl acetate
• CAS: 127679-89-4
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₆
• 分子量: 253.211
• InChiKey: FHUUCMACJIVTHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  421.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.383±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  90.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-nitro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-8-yl)methyl acetate 在 氢溴酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,6-bis(((2-methoxyethyl)(pyridin-2-ylmethyl)amino)methyl)-4-nitrophenol
  参考文献：
  名称：

  The role of Zn–OR and Zn–OH nucleophiles and the influence of para-substituents in the reactions of binuclear phosphatase mimetics

  摘要：

  描述了配体2,2-(2-羟基-5-甲基-1,3-亚苯基)双(亚甲基)双((吡啶-2-基甲基)氮烷二基)二乙醇(CH3H3L1)的类似物。这些类似物的络合，2,6-双(((2-甲氧基乙基)(吡啶-2-基甲基)氨基)甲基)-4-甲基苯酚(CH3HL2)，4-溴-2,6-双(((2-甲氧基乙基)(吡啶-2-基甲基)氨基)甲基)苯酚(BrHL2)、2,6-双(((2-甲氧基乙基)(吡啶-2-基甲基)氨基)甲基)-4-硝基苯酚(NO2HL2)和4 -甲基-2,6-双(((2-苯氧基乙基)(吡啶-2-基甲基)氨基)甲基)苯酚(CH3HL3)与乙酸锌(II)得到[Zn2(CH3L2)(CH3COO)2](PF6) 、[Zn2(NO2L2)(CH3COO)2](PF6)、[Zn2(BrL2)(CH3COO)2](PF6) 和 [Zn2(CH3L3)(CH3COO)2](PF6)，以及 [Zn4(CH3L2) )2(NO2C6H5OPO3)2(H2O)2](PF6)2 和 [Zn4(BrL2)2(PO3F)2(H2O)2](PF6)2。使用 1H 和 13C NMR 光谱、质谱、微量分析和 X 射线晶体学对配合物进行了表征。该配合物含有配位的甲基-（L2配体）或苯基-（L3配体）醚，取代了先前报道的配合物[Zn2(CH3HL1)(CH3COO)(H2O)](PF6)中潜在的亲核配位醇。锌配合物与底物双(2,4-二硝基苯基)磷酸酯 (BDNPP) 的功能研究表明它们是有效的催化剂，例如 [Zn2(CH3L2)]+, kcat = 5.70 ± 0.04 × 10â 3 s–1 (Km = 20.8 ± 5.0 mM) 和 [Zn2(CH3L3)]+, kcat = 3.60 ± 0.04 × 10–3 s–1 (Km = 18.9 ± 3.5 mM)。 CH3L2- 和 CH3L3- 的锌 (II) 配合物的催化相关 pKa 分别为 6.7 和 7.7。给电子对位取代基提高了 BDNPP 的水解速率，使得 kcatp-CH3 > p-Br > p-NO2。在与 BDNPP 的反应中使用含有 H2O18/H2O16 的溶剂混合物表明，对于 [Zn2(CH3L2)(CH3COO)2](PF6) 和 [Zn2(NO2L2)(CH3COO)2](PF6)，以及 [Zn2 (CH3HL1)(CH3COO)(H2O)](PF6)，18O标记被掺入水解产物中，表明参与水解反应的亲核试剂是Zn-OH部分。就潜在的亲核物质（配位去质子醇与配位氢氧化物）讨论了结果。

  DOI：

  10.1039/c1dt11187f
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 溶剂黄146 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硫酸 作用下， 反应 35.0h， 以99%的产率得到(6-nitro-4H-benzo[d][1,3]dioxin-8-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  A stepwise synthesis of functionalized calix [4]arenes and a calix[6]arene with alternate electron-withdrawing substituents

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85448-x

文献信息

• Electronic Effects of Ligand Substitution in a Family of Co^II₂ PARACEST pH Probes
  作者：Agnes E. Thorarinsdottir、Scott M. Tatro、T. David Harris

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01896

  日期：2018.9.4

  pH unit–1 at 37 °C. Here, we demonstrate through a series of CF3-functionalized CoII2 complexes [(XL′)Co2(etidronate)]− (X = NO2, F, Me), that modest changes in the electronic structure of CoII centers through remote ligand substitution can significantly affect the NMR and CEST properties of Co2-based PARACEST probes. Variable-pH NMR and CEST analyses reveal that the chemical shifts of the ligand protons

  我们报告了三个新的基于Co 2的顺磁化学交换饱和转移（PARACEST）探针，能够按比例定量pH值。Co II 2络合物[LCo 2（etidronate ）] -，具有四（羧酰胺）和OH取代的依替膦酸酯配体，具有相反的pH依赖性CEST峰强度，先前已显示出log（CEST OH / CEST）之间呈线性相关NH）和pH在6.5-7.6范围内，在37°C时灵敏度为0.99（7）pH单位–1。在这里，我们通过一系列CF 3官能化的Co II 2配合物[（X L'）Co2（etidronate）] -（X = NO 2，F，Me），通过远距离配体取代而引起的Co II中心电子结构的适度变化会显着影响基于Co 2的PARACEST探针的NMR和CEST特性。可变pH NMR和CEST分析表明，配体质子的化学位移受X取代基的性质高度影响。对于X = NO 2，F和Me，分别在115和88、93和79以及88和76
• Development of Bis(2-picolyl)amine–Zinc Chelates for Imidazole Receptors
  作者：Taina Routasalo、Juho Helaja、Jari Kavakka、Ari M. P. Koskinen

  DOI：10.1002/ejoc.200700926

  日期：2008.6

  phenol bis(2-picolyl)amine (Dpa) derivatives have been synthesized in order to generate zinc chelates for imidazole anion receptors. Previously, binuclear phenolic zinc and copper chelates have shown affinity for pyrophosphate and guanidine anions, respectively. Herein we report significant imidazole affinity increasing from 2.38 × 106 to 2.90 × 107 for phenol-bridged binuclear zinc–Dpa chelates, as evidenced

  已合成新的苯基和苯酚双 (2-甲基吡啶) 胺 (Dpa) 衍生物，以生成用于咪唑阴离子受体的锌螯合物。此前，双核酚锌和铜螯合物已分别显示出对焦磷酸盐和胍阴离子的亲和力。在此，我们报告了苯酚桥联双核锌-Dpa 螯合物的显着咪唑亲和力从 2.38 × 106 增加到 2.90 × 107，如动态和滴定 1H NMR 研究所证明的那样。在所研究的 Dpa 螯合物中，锌配位的酚基在阴离子结合机制中起着至关重要的作用。低温 1H NMR 实验表明咪唑螯合物具有 σν 对称几何结构。B3LYP 理论水平的计算 DFT 研究表明，咪唑结合取代了锌离子之间的酚桥。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Self-assembled monolayer electrode of a diiron complex with a phenoxo-based dinucleating ligand: observation of molecular oxygenadsorption/desorption in aqueous media
  作者：Tomohiko Inomata、Kazuma Shinozaki、Yuya Hayashi、Hidekazu Arii、Yasuhiro Funahashi、Tomohiro Ozawa、Hideki Masuda

  DOI：10.1039/b711802c

  日期：——

  dinucleating ligand, 2,6-bis[bis(6-pivalamido-2-pyridylmethyl)amino-methyl-4-aminophenol (1), and its Fe2(II) complex, [Fe2(II)(1)(PhCOO)2](CF3SO3) (2), were prepared and 2 deposited on the Au surface (2/Au) is much more stable than in solution and exhibits redox behavior in aqueous media as well as reversible adsorption/desorption of oxygen at room temperature.

  基于苯氧的双核配体2,6-双[双（6-新戊基-2-吡啶基甲基）氨基-甲基-4-氨基苯酚（1）及其Fe2（II）络合物[Fe2（II）（1）制备了（PhCOO）2]（CF3SO3）（2），沉积在Au表面（2 / Au）上的2比溶液中的稳定得多，并且在水性介质中表现出氧化还原行为，并且在20°C时可逆地吸附/解吸氧室内温度。
• Coordination Cluster Analogues of the High‐Spin [Mn ₁₉ ] System with Functionalized 2,6‐Bis(hydroxymethyl)phenol Ligands
  作者：Samir Mameri、Ayuk M. Ako、Fatma Yesil、Marcel Hibert、Yanhua Lan、Christopher E. Anson、Annie K. Powell

  DOI：10.1002/ejic.201402327

  日期：2014.9

  possible to synthesize Mn19 analogues; however, when such ligands bear highly electron-donating (amino) or -withdrawing (nitro) substituents, the Mn19 analogues are no longer accessible. The Mn19 cluster framework is both magnetically and structurally robust with respect to the electron-donor/acceptor characteristics of the ligand substituent; therefore, the Mn19 system is an excellent platform for

  一系列 2,6-双（羟甲基）-4-R-苯酚配体（H3LR；R = H、F、Cl、Br、I、Ph、NH2、NO2、SMe）要么是新合成的，要么是现有的合成方法已显着改进以研究先前发表的配位簇 [MnIII12MnII7(μ4-O)8(μ3-N3)8(HLMe)12(MeCN)6]Cl2·10MeOH·MeCN (1) 与 S = 83/2。三个这样的Mn19团簇，即[MnIII12MnII7(μ4-O)8(HLH)12(μ3-Cl)7(μ3-OMe)(MeOH)6]Cl2·16H2O·10MeOH·MeCN( 3)、[MnIII12MnII7(μ4-O)8(HLI)12(μ3-N3)8(MeOH)6](O2CH)2·16MeOH·10MeCN(4)和[MnIII12MnII7(μ4-O)8(μ3-Cl) )7.7(μ3-OMe)0.3(HLSMe)12(MeOH)6]Cl2·27MeOH (5)
• Luminescence of a binuclear europium complex bearing a 4-nitrophenolate chromophore: a different way of seeing pH dependence
  作者：Octavia A. Blackburn、Manuel Tropiano、Louise S. Natrajan、Alan M. Kenwright、Stephen Faulkner

  DOI：10.1039/c6cc02078j

  日期：——

  A europium complex derived from NP-(DO3A)₂ exhibits pH-dependent europium-centred luminescence following excitation of the nitrophenolate chromophore.

  从NP-(DO3A)2衍生的欧洲锕配合物在激发硝基酚基团后表现出pH依赖性的以欧洲锕为中心的发光。