2-(methylamino) α-dimethylbenzyl alcohol | 67759-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(methylamino) α-dimethylbenzyl alcohol
• 英文别名: 2-(2-(Methylamino)phenyl)propan-2-ol；2-[2-(methylamino)phenyl]propan-2-ol
• CAS: 67759-79-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NO
• 分子量: 165.235
• InChiKey: FYZZCNZIYQITAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-78 °C
• 沸点：
  293.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.055±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylamino) α-dimethylbenzyl alcohol 在 4 Angstroem MS 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 反应 129.5h， 生成 (3aS,8aR)-1,3a,8-trimethyl-1,2,3,3a,8,8a-hexahydropyrrolo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  通过分子内亚氨酸甲酯亚甲基1,3-偶极环加成反应合成生物碱

  摘要：

  描述了神经毒性的毒扁豆碱生物碱d，1-塞孔的简明合成，其依赖于分子内环加成反应，该反应涉及“未稳定的”亚氨酸酯亚甲基和未活化的烯烃。通过偶合和偶极亲和体在芳基核上的邻位排列加强的刚性排列，增强了这种环化的便利性。在尝试合成赤藓骨架的过程中揭示了这种环形方法的合成局限性。在这种情况下，亚胺酸酯亚甲基的质子性重排为异构烯胺，从而排除了所需的环化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96709-2
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-氨基苯基)-2-丙醇 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-(methylamino) α-dimethylbenzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  苯并恶嗪系列的研究。2—一些取代的1,2-二氢-4H-3,1-苯并恶嗪的制备和1H和13C NMR结构研究

  摘要：

  除了母体化合物外，还制备了九个带有和不带有 N-甲基取代的甲基取代的 1,2-二氢-4H-3,1-苯并恶嗪。只有在溶液中的 1,2-二氢-2-(对硝基苯基)-4H-3,1-苯并恶嗪的情况下才能检测到链互变异构体。构型和构象分配基于 1H 和 13C NMR 数据。甲基取代基对杂环（半椅结构）碳的影响的计算在观察到的和计算的位移之间给出了很好的拟合，并且可以估计 1,2-dihydro-4-methyl-4H-3,1 -苯并恶嗪是一种 75:25 的 N-甲基衍生物，是一种 69:31 的 4eq'- 和 4ax'- 形式的混合物。1,2-Dihydro-trans-1,2,4-trimethyl-4H-3,1-benzoxazine 在构象上也不是均质的，而是 2eq,4ax'- 和 2ax,4eq'- 形式的 43:57 混合物. 将 13C 化学位移相关性与 3,4-二氢-2H-1,3

  DOI：

  10.1002/mrc.1260270804

文献信息

• Carbon dioxide: a reagent for the simultaneous protection of nucleophilic centres and the activation of alternative locations to electrophilic attack.
  作者：Alan R. Katritzky、Wei-Qiang Fan、Kunihiko Akutagawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87558-x

  日期：1986.1

  N-Methyl- and M-ethyl-aniline are regiospecifically converted into a range of ortho-substituted derivatives, using carbon dioxide both for M-protection and as an intermediate carbanion stabilizing group, and -butyllithium to lithiate the ortho-carbon atom. The resulting lithium N-(ortho-substituted-phenyl)-N-methyl- and -N-ethyl-carbamates undergo smooth acid-catalysed decarboxylation under mild conditions

  N-甲基-和M-乙基苯胺被区域特异性地转化为一系列邻位取代的衍生物，同时使用二氧化碳进行M保护和作为中间的碳负离子稳定基团，同时使用丁基丁基锂对邻碳原子进行锂化。所得的N-（邻取代苯基）-N-甲基氨基甲酸锂和-N-乙基氨基甲酸锂在温和的条件下经历平滑的酸催化脱羧作用。没有检测到α-取代的产物。
• Chemoselectivity for Alkene Cleavage by Palladium-Catalyzed Intramolecular Diazo Group Transfer from Azide to Alkene
  作者：Grant B. Frost、Michaela N. Mittelstaedt、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1002/chem.201805904

  日期：2019.2.1

  Alkenes can be cleaved by means of the (3+2) cycloaddition and subsequent cycloreversion of 1,3‐dipoles, classically ozone (O3), but the azide (R−N3) variant is rare. Chemoselectivity for these azide to alkene diazo group transfers (DGT) is typically disfavored, thus limiting their synthetic utility. Herein, this work discloses a palladium‐catalyzed intramolecular azide to alkene DGT, which grants

  可以通过（3 + 2）环加成反应和随后的1,3-偶极环还原来裂解烯烃，通常是臭氧（O 3），但叠氮化物（R-N 3）变体很少见。这些叠氮化物对烯烃重氮基团转移（DGT）的化学选择性通常是不利的，因此限制了它们的合成效用。在本文中，这项工作公开了钯催化的分子内叠氮化物与烯烃DGT的反应，它具有优于竞争性叠氮化的化学选择性。数据支持不同于其他已知的金属催化的叠氮化物/烯烃反应的催化环还原机理：亚硝基/金属和（3 + 2）环加成反应。动力学实验揭示了一种不寻常的机械特性，其中催化剂在速率控制步骤中不起作用，而在产物确定步骤中是活性的。催化DGT用于合成N-杂环喹唑啉酮（一种医学上相关的结构核心）。
• Hydrogen-free palladium-catalyzed intramolecular anti-Markovnikov hydroaminocarbonylation of 2-(1-methylvinyl)anilines
  作者：Tong Ru、Yingtang Ning、Ding Liu、Yuan Tao、Jiaqi Wang、Fen-Er Chen

  DOI：10.1039/d2cc06836b

  日期：——

  palladium-catalyzed intramolecular hydroaminocarbonylation of 2-(1-methylvinyl)aniline derivatives has been achieved using dppp (1,3-bis(diphenylphosphino)propane) as a ligand under hydrogen-free conditions. The reaction involves the generation of an active palladium hydride species with a catalytic amount of TsOH. This amide bond formation reaction was applied to the synthesis of various 4-substituted 3,4-dihydroquinolone

  在无氢条件下，使用 dppp（1,3-双（二苯基膦基）丙烷）作为配体实现了钯催化的 2-(1-甲基乙烯基)苯胺衍生物的分子内加氢氨基羰基化反应。该反应涉及生成具有催化量的 TsOH 的活性氢化钯物质。该酰胺键形成反应用于合成各种 4-取代的 3,4-二氢喹诺酮衍生物，具有高产率和区域选择性。
• Rotational features of carbon-nitrogen bonds in axially chiral o-tert-butyl anilides and related molecules. Potential substrates for the ‘prochiral auxiliary’ approach to asymmetric synthesis
  作者：Dennis P. Curran、Gregory R. Hale、Steven J. Geib、Aaron Balog、Quezia B. Cass、Ana Luiza G. Degani、Marcelo Z. Hernandes、Luiz Carlos G. Freitas

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00599-5

  日期：1997.12

  A new strategy for asymmetric induction termed the 'prochiral auxiliary' approach is introduced. Reactions of acylating agents with prochiral N-methyl-o-tert-butyl aniline provide anilides that are axially chiral by virtue of restricted rotation about the N-Ar bond, Rotamer populations about the amide bond (E/Z) were studied by H-1 NMR. Several pairs of enantiomeric o-tert-butyl anilides were separated by chiral chromatography and barriers about the N-Ar bond were measured by thermal racemization. Related o-(1-(trialkylsilyloxy)-1-methylethyl) anilides were also studied. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• TETRAHEDRON, 42,(1986) N 14, 4027-4034
  作者：

  DOI：——

  日期：——