4-methyl-4-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-2-butyn-1-ol | 114419-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 4-methyl-4-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-2-butyn-1-ol
• 英文别名: 4-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)pent-2-yn-1-ol；4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)pent-2-yn-1-ol；4-tetrahydropyran-2-yloxy-pent-2-yn-1-ol；4-(Oxan-2-yloxy)pent-2-yn-1-ol
• CAS: 114419-86-2；114419-87-3；114419-90-8；114419-91-9；65058-98-2；14281-17-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: JTEWMCKRPVTILJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-2-butyn-1-ol 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以76%的产率得到2-戊炔-1,4-二醇
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯与炔丙基醇或其衍生物之间钌催化的[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  研究了降冰片烯和炔丙醇或其衍生物的非对映选择性钌催化的[2 + 2]环加成反应。发现环加成物具有高度立体选择性，使外型环加成物具有中等至优异的产率，非对映选择性高达92：8。当在环加成中使用手性炔丙醇时，在醇氧化后，观察到高达80％ee的[2 + 2]环加合物。

  DOI：

  10.1021/om500563h
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 4-methyl-4-(tetrahydro-2-pyranyloxy)-2-butyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的N-烯丙基酰胺的不对称合成及其Au催化的环美杂烷基加氢烷基化：走向富对映异构吡咯烷酮的新途径

  摘要：

  钯使它们成环，黄金使它们环化！金催化的N-烯丙基酰胺基的环异构化加氢烷基化可选择性地产生4-乙烯基-γ-内酰胺。这种转换是立体特定的，并且发生了整个轴到中心的手性传递。从原始的Pd催化的动态动力学不对称转化中成功获得了所需的对映体富集的N-烯丙基酰胺（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201103902

文献信息

• Silver(I)-Catalyzed Aminocyclization of 2,3-Butadienyl and 3,4-Pentadienyl Carbamates: An Efficient and Stereoselective Synthesis of 4-Vinyl-2-oxazolidinones and 4-Vinyltetrahydro-2<i>H</i>-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.68.1689

  日期：1995.6

  Silver(I) salts in combination with an appropriate base (mostly triethylamine) catalyzed the aminocyclization of N-substituted 2,3-butadienyl carbamates 1 (benzene, 50 °C) to provide 4-vinyl-2-oxazolidinones 2 in good yields. The stereoselectivity (trans-2/cis-2) ranged from 1.4 for C5-Me to >30 for C5-phenyl, isopropenyl, and t-butyl derivatives. 3,4-Pentadienyl tosylcarbamates 3, the one-carbon higher homologues of 1, underwent a similar cyclization to give 4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one 4 in synthetically useful yields and in higher trans selectivities than 1.

  银(I)盐与适当的碱（主要是三乙胺）催化N-取代的2,3-丁二烯基氨基甲酸酯1（苯，50°C）进行环化反应，以良好产率得到4-乙烯基-2-恶唑啉酮2。立体选择性（反式2/顺式2）从C5-甲基的1.4到C5-苯基、异丙烯基和叔丁基衍生物的>30不等。3,4-戊二烯基对甲苯磺酰氨基甲酸酯3，作为1的碳数多一的同系物，经历了类似的环化反应，以合成上有用的产率得到4-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮4，并且其反式选择性高于1。
• Synthesis of Functionalized [3], [4], [5] and [6]Dendralenes through Palladium‐Catalyzed Cross‐Couplings of Substituted Allenoates
  作者：Daniel J. Lippincott、Roscoe T. H. Linstadt、Michael R. Maser、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201609636

  日期：2017.1.16

  A mild method for the synthesis of highly functionalized [3]–[6]dendralenes is reported, representing a general strategy to diversely substituted higher homologues of the dendralenes. The methodology utilizes allenoates bearing various substitution patterns, along with a wide range of boron and alkenyl nucleophiles that couple under palladium catalysis leading to sp‐, sp2‐, and sp3‐substituted arrays

  报道了一种温和的方法来合成高度官能化的[3] – [6]树枝状烯醛，这代表了多样化替代树枝状烯醛的较高同源物的一般策略。该方法利用了具有各种取代模式的脲基甲酸酯，以及在钯催化下偶联的大量硼和烯基亲核试剂，形成了sp‐，sp 2‐和sp 3‐取代的阵列。证明了新形成的不对称树枝状烯衍生物的区域选择性转化。在水是全局反应介质和室温反应条件的条件下，胶束催化的使用凸显了该技术的绿色本质。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Synthesis of N-Allenyl Amides and Their Au-Catalyzed Cycloisomerizative Hydroalkylation: A New Route Toward Enantioenriched Pyrrolidones
  作者：Audrey Boutier、Claire Kammerer-Pentier、Norbert Krause、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201103902

  日期：2012.3.26

  gold to cyclize them! Gold‐catalyzed cycloisomerizative hydroalkylation of N‐allenyl amides affords regioselectively 4‐vinyl‐γ‐lactams. This transformation is stereospecific and takes place with a total axis‐to‐center chirality transfer. The required enantioenriched N‐allenyl amide is successfully obtained from an original Pd‐catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformation (see scheme).

  钯使它们成环，黄金使它们环化！金催化的N-烯丙基酰胺基的环异构化加氢烷基化可选择性地产生4-乙烯基-γ-内酰胺。这种转换是立体特定的，并且发生了整个轴到中心的手性传递。从原始的Pd催化的动态动力学不对称转化中成功获得了所需的对映体富集的N-烯丙基酰胺（参见方案）。
• Synthese stereoselective de dienes conjugues a partir d'alcools α-alleniques
  作者：Dariouche Djahanbini、Bernard Cazes、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88795-0

  日期：1984.1
• A General Strategy for Five-Membered Heterocycle Synthesis by Cycloelimination of Alkynyl Ketones, Amides, and Thioamides
  作者：Peter Wipf、Leera T. Rahman、Stacey R. Rector

  DOI：10.1021/jo981542q

  日期：1998.10.1