2,3-diphenylbenzo[b]oxepine | 1510865-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,3-diphenylbenzo[b]oxepine
• 英文别名: 2,3-Diphenyl-1-benzoxepine；2,3-diphenyl-1-benzoxepine
• CAS: 1510865-01-6
• 化学式: C₂₂H₁₆O
• 分子量: 296.368
• InChiKey: VWPXCPSLQAFPIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2,3-diphenylbenzo[b]oxepine
  参考文献：
  名称：

  通过铑（III）催化的C–H活化/环合反应大规模，实用地制备苯并氧平和香豆素

  摘要：

  在本文中，我们公开了使用[Cp * RhCl 2 ] 2作为前催化剂和炔烃或一氧化碳作为反应伙伴，从2-烯基苯酚前体组装苯并二氢吡啶和香豆素。使用低催化剂负载量，苯并二氢吡啶和香豆素的制备规模可扩大至33 mmol。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.9b00191

文献信息

• Base-Promoted Formal [4 + 3] Annulation between 2<i>-</i>Fluorophenylacetylenes and Ketones: A Route to Benzoxepines
  作者：Lu Ouyang、Chaorong Qi、Haitao He、Youbin Peng、Wenfang Xiong、Yanwei Ren、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02487

  日期：2016.2.5

  The first base-promoted formal [4 + 3] annulation between 2-fluorophenylacetylenes and ketones has been disclosed. The reaction proceeds through a tandem α-vinylation of ketones followed by an intramolecular nucleophilic aromatic substitution (SNAr) reaction of the in situ generated β,γ-unsaturated ketone intermediates, providing a straightforward access to a wide range of functionalized benzoxepines

  已经公开了在2-氟苯基乙炔和酮之间的第一个碱促进的正式[4 + 3]环。通过酮的串联α-乙烯化反应的进行，随后通过分子内的亲核芳族取代（S Ñ所述的AR）反应原位产生的β，γ不饱和酮的中间体，提供在温和的直接访问广泛官能benzoxepines的高产。不含过渡金属的方法具有广泛的底物范围，使用易于获得的起始原料以及较高的官能团耐受性。
• Electrooxidative Rhodium‐Catalyzed [5+2] Annulations via C−H/O−H Activations
  作者：Yulei Wang、João C. A. Oliveira、Zhipeng Lin、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202016895

  日期：2021.3.15

  five‐ and six‐membered heterocycles. In contrast, we herein describe the first electrochemical metal‐catalyzed [5+2] cycloadditions to assemble valuable seven‐membered benzoxepine skeletons by C−H/O−H activation. The efficient alkyne annulation featured ample substrate scope, using electricity as the only oxidant. Mechanistic studies provided strong support for a rhodium(III/I) regime, involving a

  涉及温和过渡金属催化的 C−H 活化的电氧化环化已成为快速构建五元和六元杂环的变革策略。相比之下，我们在此描述了第一个电化学金属催化的[5+2]环加成反应，通过CH/O-H活化组装有价值的七元苯并氧杂环骨架。高效的炔成环反应具有充足的底物范围，使用电作为唯一的氧化剂。机理研究为铑（III/I）体系提供了强有力的支持，其中涉及苯并氧杂配位的铑（I）夹心络合物作为催化剂静止状态，通过阳极氧化将其重新氧化为铑（III）。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed (5 + 2)-cycloaddition reactions of <i>ortho</i>-hydroxyethyl phenols with internal alkynes: efficient synthesis of benzoxepines
  作者：Pratiksha Bhorali、Jyotshna Phukon、Sanjib Gogoi

  DOI：10.1039/d3ob00170a

  日期：——

  An unprecedented (5 + 2)-cycloaddition reaction of ortho-hydroxyethyl phenol and internal alkyne was developed. This Rh(III)-catalyzed reaction provided benzoxepine derivatives which have very high biological significance. A wide range of ortho-hydroxyethyl phenols and internal alkynes were studied to provide the benzoxepines in high yields.

  开发了邻羟乙基苯酚和内炔烃的前所未有的 (5 + 2)-环加成反应。这种 Rh( III ) 催化的反应提供了具有非常高生物学意义的苯并氧庚因衍生物。研究了范围广泛的邻羟乙基苯酚和内部炔烃以提供高产率的苯并氧杂庚啶。
• Dearomatization Silylation of Benzofurans and Furopyridines via Silyl Radical Addition and Endocyclic C–O Bond Scission
  作者：Benqiang Cui、Ye Tian、Yongchao Gao、Shaoyi Hua、Yanhui Shi、Changsheng Cao

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01162

  日期：2023.8.4

  further derivatization reactions to achieve more valuable compounds. Cleavage of heteroaromatic endocyclic carbon–heteroatom bonds to assemble C–Si bonds is scarce. Here, we demonstrate a dearomatization silylation of benzofurans and furopyridines via silyl radical addition and C(2)–O bond scission under metal-catalyst-free and mild conditions. Preliminary mechanistic experiments suggest that these transformations

  直接引入甲硅烷基自由基来形成 C-Si 键在有机合成中至关重要，因为甲硅烷基基团作为进一步衍生反应的偶联伙伴具有巨大的潜力，以获得更有价值的化合物。杂芳环内碳-杂原子键断裂以组装 C-Si 键的情况很少见。在这里，我们证明了苯并呋喃和呋喃吡啶在无金属催化剂和温和条件下通过甲硅烷基加成和 C(2)-O 键断裂进行脱芳构硅烷化。初步的机制实验表明，这些转变涉及自由基/单电子转移和[1,5]-布鲁克重排过程。该方案用于多虑平和氧化白藜芦醇衍生物的全合成。一些转化反应中的甲硅烷基化产物已被证明可用作合成中间体。
• Straightforward Assembly of Benzoxepines by Means of a Rhodium(III)-Catalyzed C–H Functionalization of <i>o</i>-Vinylphenols
  作者：Andrés Seoane、Noelia Casanova、Noelia Quiñones、José L. Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/ja410538w

  日期：2014.1.22

  Readily available o-vinylphenols undergo a formal (5 + 2) cycloaddition to alkynes when treated with catalytic amounts of [Cp*RhCl2](2) and Cu(OAc)(2). The reaction, which involves the cleavage of the terminal C-H bond of the alkenyl moiety, generates highly valuable benzoxepine skeletons in a practical, versatile, and atom-economical manner. Using carbon monoxide instead of an alkyne as reaction partner leads to coumarin products which formally result from a (5 + 1) cycloaddition.