cis-1,4-dibenzoyloxy-2-cycloheptene | 121921-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1,4-dibenzoyloxy-2-cycloheptene
• 英文别名: cis-4-(benzoyloxy)-2-cycloheptenyl benzoate；cis-cyclohept-2-ene-1,4-diyl dibenzoate；[(1S,4R)-4-benzoyloxycyclohept-2-en-1-yl] benzoate
• CAS: 121921-26-4
• 化学式: C₂₁H₂₀O₄
• 分子量: 336.387
• InChiKey: CJBOUPKEMMBTMJ-KDURUIRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1,4-dibenzoyloxy-2-cycloheptene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₁₀H₁₂NO₂^(1-)*K⁽¹⁺⁾ 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 生成 (R)-4-benzoyloxy-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of chiral cycloalkenone derivatives via palladium catalysis

  摘要：

  钯催化的氧化去对称化反应可有效合成手性富集的环烯酮构建块和多样的环氧醌天然产物。

  DOI：

  10.1039/c3sc53250j
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S)-cyclohept-2-ene-1,4-diol 、 苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到cis-1,4-dibenzoyloxy-2-cycloheptene
  参考文献：
  名称：

  烯丙酯和碳酸酯的钯催化化学和对映选择性氧化

  摘要：

  已经开发了使用新型硝酸钾的钯催化氧化烯丙酯和碳酸酯。该方法具有高度化学选择性，不会干扰其他酯、醇、硫醚和胺。氧化可以以两种模式进行：非手性模式，使用 PPh3 或 rac-2 作为配体，或手性和高度对映选择性模式，使用 2 作为配体。与其他策略相比，内消旋双酯的氧化对映选择性去对称化提供了一种明显更短的方法来获得常用的合成中间体。使用这种方法也可以实现高效的动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/ja057163d

文献信息

• Palladium-mediated asymmetric synthesis of 3β,5β,7β-trihydroxycycloheptene derivatives
  作者：Hiroki Yoshizaki、Kumiko Yoshioka、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00238-x

  日期：1997.4

  Asymmetric alkylation of 3,5,7-trihydroxycycloheptene derivative 15 was developed using a palladium catalyst with a chiral ligand. The reaction site of π-allylpalladium complex 18 is controlled by steric repulsion between the nucleophile and the substituents on the cycloheptene ring. When 15b was reacted with lithium dimethyl malonate using a catalytic amount of [Pd(C3H5)Cl]2 in the presence of (S)-BINAPO

  使用具有手性配体的钯催化剂开发了3,5,7-三羟基环庚烯衍生物15的不对称烷基化。π-烯丙基铝配合物18的反应位点通过亲核体与环庚烯环上的取代基之间的空间排斥来控制。当15b与催化量的[Pd（C 3 H 5）Cl] 2在THF中的（S）-BINAPO存在下与二甲基丙二酸锂反应时，得到烷基化产物17，产率为71％，ee为42％。然而，该反应15B具有大的亲核试剂，二乙基2-锂-2-（2-丙烯基）丙二酸二乙酯，在[钯的存在（C 3H 4）Cl] 2和（S）-BINAP的THF溶液以41％的收率和94％的ee得到烷基化产物21d。以类似的方式，15b与2-（3-丁烯基）-2-硫代丙二酸二甲酯5e的反应以64％的收率和82％的ee得到21e。
• Synergistic Catalysis: Pd(II) Catalyzed Oxidation of 1,4-Dihydroquinones in the Pd(II) Catalyzed 1,4-Oxidation of Cyclic 1,3-Dienes
  作者：Bin Zheng、Michael A. Schmidt、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02769

  日期：2016.4.15

  Palladium(II) carboxylate salts have been shown to catalyze the oxidation of various hydroquinones to benzoquinones in the presence of t-BuOOH. This new catalytic system has been integrated into the oxidative 1,4-functionalization of cyclic 1,3-dienes where the palladium plays a remarkable dual role, catalyzing both the diene oxidation itself and the regeneration of the active quinone oxidant, which

  已显示在叔丁醇存在下，羧酸钯（II）盐催化各种氢醌氧化为苯醌。这种新的催化系统已集成到环状1,3-二烯的氧化1,4-官能化中，钯在其中起着重要的双重作用，既催化二烯氧化本身，又催化活性醌氧化剂的再生。二烯功能化。这些新条件提供了比现有技术显着提高的反应速率，并允许显着降低完全转化所需的亲核羧酸盐的当量。
• Stereocontrolled functionalization of cycloheptadiene using organometallic chemistry: synthesis of the (+)-Prelog-Djerassi lactone and a tylosin subunit
  作者：Anthony J. Pearson、Yen Shi Lai、Wenyuan Lu、A. Alan Pinkerton

  DOI：10.1021/jo00277a027

  日期：1989.8
• Baeckvall, Jan-E.; Granberg, Kenneth L.; Hopkins, R. Bruce, Acta Chemica Scandinavica, 1990, vol. 44, # 5, p. 492 - 499
  作者：Baeckvall, Jan-E.、Granberg, Kenneth L.、Hopkins, R. Bruce

  DOI：——

  日期：——
• A Simple Divergence from Asymmetric Cyclopropane to Lactone Annulation
  作者：Barry M. Trost、Shinji Tanimori、Patrick T. Dunn

  DOI：10.1021/ja963459v

  日期：1997.3.1