(3S)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropyl)-1-phenylhex-5-en-3-ol | 419541-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropyl)-1-phenylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (S)-1-phenyl-5-((trimethylsilyl)methyl)hex-5-en-3-ol；(3S)-1-phenyl-5-(trimethylsilylmethyl)hex-5-en-3-ol
• CAS: 419541-55-2
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: FTCGVMNOXPSQDP-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropyl)-1-phenylhex-5-en-3-ol 在 三乙胺 、 (CH3)3SiN(OSO2CF3)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2S,6R)-4-Methylene-2-phenethyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  Sequential Catalytic Asymmetric Allylic Transfer Reaction: Enantioselective and Diastereoselective Construction of Tetrahydropyran Units

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020104)41:1<161::aid-anie161>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 2-(trimethylsilylmethyl)allyltri-n-butylsilane 在 titanium(IV) isopropylate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(3S)-5-(2,2-dimethyl-2-silapropyl)-1-phenylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  吡喃环化：2,6-二取代-4-亚甲基四氢吡喃的不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。

  DOI：

  10.1021/ol025645d

文献信息

• Efficient asymmetric catalysis of chiral organoaluminum complex for enantioselective ene reactions of aldehydes
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Daisuke Uraguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.052

  日期：2004.5

  Chiral organoaluminum complex 1 efficiently catalyzed the asymmetric hetero-ene reaction of commercially available 2-methoxypropene (2) with aldehydes under mild conditions to give the corresponding β-hydroxymethyl ketones 3 in good to excellent chemical yields with high enantiomeric excesses. The asymmetric catalysis of 1 was further applied to the carbonyl addition of methallylsilanes, where exclusive

  手性有机铝络合物1在温和的条件下有效催化了市售的2-甲氧基丙烯（2）与醛的不对称杂烯反应，从而以高至优异的化学收率和较高的对映体过量得到相应的β-羟甲基酮3。将1的不对称催化进一步应用于甲基烯丙基硅烷的羰基加成，其中实现了旋光性烯丙基硅烷5的排他性形成。
• Total Synthesis of Bryostatin 1
  作者：Gary E. Keck、Yam B. Poudel、Thomas J. Cummins、Arnab Rudra、Jonathan A. Covel

  DOI：10.1021/ja110198y

  日期：2011.2.2

  synthetic route adopted is a highly convergent one in which the preformed, heavily functionalized pyran rings A and C are united by "pyran annulation", the TMSOTf-promoted reaction between a hydroxyallylsilane appended to the A-ring fragment and an aldehyde contained in the C-ring fragment, with concomitant formation of the B ring. Further elaborations of the resulting very highly functionalized intermediate

  苔藓抑素 1 是一种海洋天然产物，是一种非常有前景的先导化合物，因为它对多种人类疾病状态显示出强大的生物活性。我们在此描述了该试剂的首次全合成。所采用的合成路线是一种高度收敛的路线，其中预先形成的、高度官能化的吡喃环 A 和 C 通过“吡喃环化”结合，即附加在 A 环片段上的羟基烯丙基硅烷与包含在 A 环片段中的醛之间的 TMSOTf 促进反应。 C 环片段，伴随 B 环的形成。所得的高度官能化中间体的进一步加工包括大环内酯化和仅存在的五个酯键之一的选择性裂解。
• Enantioselective Synthesis of <i>cis</i> ‐2, <scp>6‐Disubstituted</scp> ‐4‐methylene Tetrahydropyrans via Chromium Catalysis ^†
  作者：Jing Bai、Bin Chen、Guozhu Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202000296

  日期：2020.12

  2‐(trimethylsilyl methyl)allylation and Prins cyclization. Commercially available (2‐(chloromethyl)allyl)trimethylsilane serves as the bifunctional linchpin to combine two aldehydes to assemble the 2,6‐disubstituted pyrans. A variety of functional groups are compatible under the mild reaction conditions. The synthetic utility of this methodology was demonstrated by the asymmetric synthesis of 16 examples of

  通过两步序列获得了对映体富集的2,6-二取代的4-亚甲基四氢吡喃，该过程由高对映选择性的铬催化的羰基2-（三甲基甲硅烷基甲基）烯丙基化和Prins环化组成。市售的（2-（氯甲基）烯丙基）三甲基硅烷充当双功能键，将两个醛结合起来组装2,6-二取代的吡喃。在温和的反应条件下，各种官能团均相容。该方法的合成效用通过16个实例均丙醇和8个2,6-二取代4-亚甲基四氢吡喃的不对称合成得到了证明，其中包括一个高级中间体，该中间体可以通过已知方法转化为天然产物中心洛宾。
• A Bidirectional S_E′ Strategy for 1,5-<i>syn</i> and 1,5-<i>anti</i> Stereocontrol toward the Synthesis of Complex Polyols
  作者：David R. Williams、Christopher D. Claeboe、Bo Liang、Nicolas Zorn、Nicholas S. C. Chow

  DOI：10.1021/ol3015682

  日期：2012.8.3

  Studies report a bidirectional SE′ strategy applicable for the stereocontrolled synthesis of nonracemic 1,5-syn and 1,5-anti diols and their derivatives. Nonracemic 1,3,2-diazaborolidine auxiliaries are incorporated by chemoselective tin–boron exchange to provide reactive allylic boranes. The convergent pathway utilizes sequential reactions with two aldehydes producing stereochemical outcomes from

  研究报告了一种双向 S E ' 策略，适用于非外消旋 1,5- syn和 1,5- anti二醇及其衍生物的立体控制合成。非外消旋 1,3,2-二氮杂硼烷助剂通过化学选择性锡-硼交换加入，以提供反应性烯丙基硼烷。收敛途径利用与两种醛的顺序反应，分别从循环、闭合和开放过渡态偏好产生立体化学结果。peloruside A片段16的合成分四步完成，由容易获得的醛9和13 组成。
• Pyran Annulation:  Asymmetric Synthesis of 2,6-Disubstituted-4-methylene Tetrahydropyrans
  作者：Gary E. Keck、Jonathan A. Covel、Tobias Schiff、Tao Yu

  DOI：10.1021/ol025645d

  日期：2002.4.1

  [reaction: see text] A reaction process for the asymmetric construction of a variety of cis or trans disubstituted pyrans is described. This sequences allows for the asymmetric convergent union of two aldehydes with silyl-stannane reagent 1 in a two-step process: catalytic asymmetric allylation of the first aldehyde using 1 with a BITIP catalyst, followed by reaction of the alcohol so obtained with

  [反应：见正文]描述了用于不对称构造各种顺式或反式双取代吡喃的反应过程。该序列允许在两个步骤的过程中两个醛与甲硅烷基锡烷试剂1的不对称收敛结合：使用1与BITIP催化剂催化第一醛的不对称烯丙基化，然后将如此获得的醇与第二醛反应和TMSOTf。