3,4,6-tri-O-benzoyl-1,5-anhydro-D-fructose | 75414-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzoyl-1,5-anhydro-D-fructose
• 英文别名: [(2R,3R,4S)-3,4-dibenzoyloxy-5-oxooxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 75414-32-3
• 化学式: C₂₇H₂₂O₈
• 分子量: 474.467
• InChiKey: BHZDEXVMKWJJKE-WXFUMESZSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  629.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-1,5-anhydro-D-fructose 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以78%的产率得到3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexopyranosyl-2-ulose bromide
  参考文献：
  名称：

  Lichtenthaler, Frieder W.; Jarglis, Pan, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 8, p. 643 - 644

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexopyranosyl-2-ulose bromide 在 三正丁基氢锡 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以74%的产率得到3,4,6-tri-O-benzoyl-1,5-anhydro-D-fructose
  参考文献：
  名称：

  具有亲电、自由基和亲核异头碳的 2-酮己糖基溴的 C-糖苷化

  摘要：

  酰化的 2-酮己糖基卤化物对 C-同系化的敏感性用易于获得的三-O-苯甲酰基-α-D-阿拉伯-己糖-ulosyl bromide 1 作为模型化合物来证明。具有亲电异头碳的 C-糖苷化需要事先羰基保护，以避免 C-亲核试剂的羰基加成，例如，作为氰醇。三氟甲磺酸银促进与苯乙酮的甲硅烷醇醚反应，然后有效地产生 β-苯甲酰基产物。通过热 (AIBN) 或光化学诱导，1 平滑地生成异头自由基——由于其封端取代，相对亲电——它在三丁基锡和缺电子烯烃存在的情况下专门捕获氢。然而，它与烯丙基三丁基锡烷以高立体选择性反应生成 α-C-烯丙基糖苷糖。ulosyl bromide 1 中的 α-溴酮官能团易受 Reformatsky 条件的影响：用锌-铜对处理很容易产生 1,2-烯醇化物，这是一种最简单的异头亲核试剂，可有效地添加到醛中以产生 α-C-羟烷基糖苷糖或具有高度双立体选择的α-C-二糖（含糖醛）。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300152

文献信息

• A convenient access to 1,5-anhydroketoses
  作者：F.W. Lichtenthaler、E.S.H. El Ashry、V.H. Göckel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92737-0

  日期：——

  A convenient, versatile entry into the 1,5-anhyroketose series is described and their conversion into enolones, enolone oximes and γ-pyrones.

  描述了一种方便，通用的进入1,5-脱水酮糖系列的方法，并将其转换为烯醇酮，烯醇酮肟和γ-吡喃酮。
• Lichtenthaler, Frieder W.; Jarglis, Pan; Hempe, Walter, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 11, p. 1959 - 1972
  作者：Lichtenthaler, Frieder W.、Jarglis, Pan、Hempe, Walter

  DOI：——

  日期：——
• Expedient conversion of d-glucose into 1,5-anhydro-d-fructose and into single stereogenic-center dihydropyranones, suitable six-carbon scaffolds for concise syntheses of the soft-coral constituents (−)-bissetone and (−)-palythazine
  作者：Manfred Brehm、Volker H. Göckel、Pan Jarglis、Frieder W. Lichtenthaler

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.019

  日期：2008.2

  High-yielding protocols are described to convert D-glucose-via hydroxylaminolysis of its hydroxyglucal esters, followed by deoximination and beta-elimination of acid-into dihydropyranone building blocks with a single stereogenic center. Their versatility as enantiopure six-carbon scaffolds is highlighted by excellent regio- and stereocontrol in a variety of addition reactions and by their straightforward use as building blocks for the concise syntheses of the soft-coral constituents bissetone and palythazine in enantiopure form, thereby proving their absolute configuration. Moreover, several procedures are detailed to convert hydroxyglucal esters into 1,5-anhydro-D-fructose, their parent sugar, the direct low-temperature de-O-acylation being the most suitable for preparative purposes, as long as its access via enzymatic degradation of starch is not implemented on an appreciable scale. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Brehm, Manfred; Dauben, William G.; Koehler, Peter, Angewandte Chemie, 1987, vol. 99, # 12, p. 1318 - 1319
  作者：Brehm, Manfred、Dauben, William G.、Koehler, Peter、Lichtenthaler, Frieder W.

  DOI：——

  日期：——
• Jarglis, Pan; Lichtenthaler, Frieder W., Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 2, p. 140 - 141
  作者：Jarglis, Pan、Lichtenthaler, Frieder W.

  DOI：——

  日期：——