methyl 2-(4-bromophenyl)spiro(cyclopropane-1',4-oxazoline)-5-carboxylate | 287728-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-bromophenyl)spiro(cyclopropane-1',4-oxazoline)-5-carboxylate
• 英文别名: methyl 5-(4-bromophenyl)-6-oxa-4-azaspiro[2.4]hept-4-ene-7-carboxylate
• CAS: 287728-65-8
• 化学式: C₁₃H₁₂BrNO₃
• 分子量: 310.147
• InChiKey: DRFSIESYWYJWAX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102 °C
• 沸点：
  400.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-bromophenyl)spiro(cyclopropane-1',4-oxazoline)-5-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到5-(4-bromophenyl)-6-oxa-4-azaspiro[2.4]hept-4-ene-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  方便地获得各种取代的螺[环丙烷-1,4'-恶唑啉]

  摘要：

  在碱性条件下将羧酰胺 2a-d 迈克尔加成到 2-氯-2-环亚丙基乙酸甲酯 (1) 上并随后闭环提供 4-螺环丙烷化甲基恶唑啉羧酸酯 3a-d（51-81% 产率），从中相应的游离羧酸酸 4a-d 是通过水解获得的，产率极好（89-93%）。在 HOAt/EDC 和 2,4,6-可力丁存在下，4a-d 与不同邻羟基苯胺衍生物的偶联反应使苯胺 5 的产率良好至非常好（55-92%）。后者在 Mitsunobu 反应条件 (Ph3P/DEAD) 下提供苯并恶唑衍生物 6 (81–88%)。N-甲基化 4-螺环丙烷化 2-(溴苯基)恶唑啉-5-甲酰苯胺 8c 中的溴取代基，d 在 Buchwald-Hartwig 反应条件下用各种仲胺胺化，得到 2-（氨基苯基）恶唑啉甲酰苯胺 9（12-90%）。8c 与芳烃和杂环硼酸的 Suzuki 交叉偶联提供了具有 2-联芳基取代基 10-13（65-90%）的噻唑啉。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800333
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲胺 、 2-氯-2-环丙基亚甲基乙酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 以51%的产率得到methyl 2-(4-bromophenyl)spiro(cyclopropane-1',4-oxazoline)-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  方便地获得各种取代的螺[环丙烷-1,4'-恶唑啉]

  摘要：

  在碱性条件下将羧酰胺 2a-d 迈克尔加成到 2-氯-2-环亚丙基乙酸甲酯 (1) 上并随后闭环提供 4-螺环丙烷化甲基恶唑啉羧酸酯 3a-d（51-81% 产率），从中相应的游离羧酸酸 4a-d 是通过水解获得的，产率极好（89-93%）。在 HOAt/EDC 和 2,4,6-可力丁存在下，4a-d 与不同邻羟基苯胺衍生物的偶联反应使苯胺 5 的产率良好至非常好（55-92%）。后者在 Mitsunobu 反应条件 (Ph3P/DEAD) 下提供苯并恶唑衍生物 6 (81–88%)。N-甲基化 4-螺环丙烷化 2-(溴苯基)恶唑啉-5-甲酰苯胺 8c 中的溴取代基，d 在 Buchwald-Hartwig 反应条件下用各种仲胺胺化，得到 2-（氨基苯基）恶唑啉甲酰苯胺 9（12-90%）。8c 与芳烃和杂环硼酸的 Suzuki 交叉偶联提供了具有 2-联芳基取代基 10-13（65-90%）的噻唑啉。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800333

文献信息

• A New and Efficient Access to Oxazoline-5-carboxylates and Amino Acid Derivatives with Cyclopropyl Groups¹
  作者：Marcus W. Nötzel、Markus Tamm、Thomas Labahn、Mathias Noltemeyer、Mazen Es-Sayed、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/jo990170y

  日期：2000.6.1
• A Convenient Access to Variously Substituted Spiro[cyclopropane-1,4′-oxazoline]s
  作者：Suryakanta Dalai、Mazen Es-Sayed、Marcus Nötzel、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200800333

  日期：2008.7

  Michael additions of carboxamides 2a–d under basic conditions onto methyl 2-chloro-2-cyclopropylideneacetate (1) with subsequent ring closure furnished the 4-spirocyclopropanated methyl oxazolinecarboxylates 3a–d (51–81 % yields), from which the corresponding free carboxylic acids 4a–d were obtained by hydrolysis in excellent yield (89–93 %). Coupling reactions of 4a–d with different o-hydroxyaniline

  在碱性条件下将羧酰胺 2a-d 迈克尔加成到 2-氯-2-环亚丙基乙酸甲酯 (1) 上并随后闭环提供 4-螺环丙烷化甲基恶唑啉羧酸酯 3a-d（51-81% 产率），从中相应的游离羧酸酸 4a-d 是通过水解获得的，产率极好（89-93%）。在 HOAt/EDC 和 2,4,6-可力丁存在下，4a-d 与不同邻羟基苯胺衍生物的偶联反应使苯胺 5 的产率良好至非常好（55-92%）。后者在 Mitsunobu 反应条件 (Ph3P/DEAD) 下提供苯并恶唑衍生物 6 (81–88%)。N-甲基化 4-螺环丙烷化 2-(溴苯基)恶唑啉-5-甲酰苯胺 8c 中的溴取代基，d 在 Buchwald-Hartwig 反应条件下用各种仲胺胺化，得到 2-（氨基苯基）恶唑啉甲酰苯胺 9（12-90%）。8c 与芳烃和杂环硼酸的 Suzuki 交叉偶联提供了具有 2-联芳基取代基 10-13（65-90%）的噻唑啉。(©