(1S,4R)-4,7,7-Trimethyl-3-oxo-2-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylic acid (3aS,4S,5S,6R,7R,7aS)-6-allyloxy-4,7-bis-benzyloxy-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxol-5-yl ester | 181783-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4R)-4,7,7-Trimethyl-3-oxo-2-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylic acid (3aS,4S,5S,6R,7R,7aS)-6-allyloxy-4,7-bis-benzyloxy-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxol-5-yl ester
• 英文别名: [(3aS,4S,5S,6R,7R,7aS)-2,2-dimethyl-4,7-bis(phenylmethoxy)-6-prop-2-enoxy-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxol-5-yl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 181783-25-5
• 化学式: C₃₆H₄₄O₉
• 分子量: 620.74
• InChiKey: ILEOEGUMFGKUBQ-WPOFBXCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  98.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-4,7,7-Trimethyl-3-oxo-2-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylic acid (3aS,4S,5S,6R,7R,7aS)-6-allyloxy-4,7-bis-benzyloxy-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxol-5-yl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(3aS,4R,5S,6S,7R,7aS)-6-Allyloxy-4,7-bis-benzyloxy-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of L-scyllo-inositol 1,2,4-trisphosphate, scyllo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate and phosphorothioate and DL-2-deoxy-2-fluoro-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate: optical resolution of DL-1-O-allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol

  摘要：

  已经设计了从myo-肌醇合成scyllo-肌醇三磷酸和四磷酸以及2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇1,4,5-三磷酸的路线。对于DL-scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸，通过在C-2位进行反转，从DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-myo-肌醇的 triflate 合成 DL-1-O-烯丙基-1-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇。去除异丙叉基团并磷酸化得到保护的三磷酸。在液氨中用钠去保护得到消旋的scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇通过晶体2-O-樟脑酸酯被解析为其对映体。通过单晶X射线晶体学确定了其中一个非对映异构体，1D-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-2-O-[(-)-樟脑酸]-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇的结构。1D-(+)-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇用于类似消旋改性的方式制备1L(-)-scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-scyllo-肌醇被异构化为(Z)-丙-1-烯基衍生物。然后去除丙烯基团得到meso-1,4-二-O-苄基scyllo-肌醇。接着磷酸化和氧化或硫氧化分别得到全保护的四磷酸或硫代磷酸。去保护和纯化后，得到scyllo-肌醇1,2,4,5-四磷酸和scyllo-肌醇1,2,4,5-四硫代磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇被异构化为1-O-[(Z)-丙-1-烯基]衍生物，然后转化为2-O-triflate。使用四丁基氟化铵取代triflate进行构型反转，得到DL-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-氟代-4,5-O-异丙叉-1-O-([(Z)-丙-1-烯基]-myo-肌醇。去除丙烯基和异丙叉基团得到DL-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇，对其进行磷酸化并氧化得到全保护的2-氟代三磷酸。去保护得到DL-2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇1,4,5-三磷酸。这些化合物将是有用的探针，用于研究细胞信号传导的多磷酸肌醇途径。

  DOI：

  10.1039/p19960001717
• 作为产物：
  描述：

  DL-1-O-Allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-2-O-trifluoromethylsulfonyl-myo-inositol 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (1S,4R)-4,7,7-Trimethyl-3-oxo-2-oxa-bicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylic acid (3aS,4S,5S,6R,7R,7aS)-6-allyloxy-4,7-bis-benzyloxy-2,2-dimethyl-hexahydro-benzo[1,3]dioxol-5-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of L-scyllo-inositol 1,2,4-trisphosphate, scyllo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate and phosphorothioate and DL-2-deoxy-2-fluoro-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate: optical resolution of DL-1-O-allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol

  摘要：

  已经设计了从myo-肌醇合成scyllo-肌醇三磷酸和四磷酸以及2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇1,4,5-三磷酸的路线。对于DL-scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸，通过在C-2位进行反转，从DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-myo-肌醇的 triflate 合成 DL-1-O-烯丙基-1-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇。去除异丙叉基团并磷酸化得到保护的三磷酸。在液氨中用钠去保护得到消旋的scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇通过晶体2-O-樟脑酸酯被解析为其对映体。通过单晶X射线晶体学确定了其中一个非对映异构体，1D-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-2-O-[(-)-樟脑酸]-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇的结构。1D-(+)-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇用于类似消旋改性的方式制备1L(-)-scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-scyllo-肌醇被异构化为(Z)-丙-1-烯基衍生物。然后去除丙烯基团得到meso-1,4-二-O-苄基scyllo-肌醇。接着磷酸化和氧化或硫氧化分别得到全保护的四磷酸或硫代磷酸。去保护和纯化后，得到scyllo-肌醇1,2,4,5-四磷酸和scyllo-肌醇1,2,4,5-四硫代磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇被异构化为1-O-[(Z)-丙-1-烯基]衍生物，然后转化为2-O-triflate。使用四丁基氟化铵取代triflate进行构型反转，得到DL-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-氟代-4,5-O-异丙叉-1-O-([(Z)-丙-1-烯基]-myo-肌醇。去除丙烯基和异丙叉基团得到DL-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇，对其进行磷酸化并氧化得到全保护的2-氟代三磷酸。去保护得到DL-2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇1,4,5-三磷酸。这些化合物将是有用的探针，用于研究细胞信号传导的多磷酸肌醇途径。

  DOI：

  10.1039/p19960001717

文献信息

• Synthesis of L-scyllo-inositol 1,2,4-trisphosphate, scyllo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate and phosphorothioate and DL-2-deoxy-2-fluoro-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate: optical resolution of DL-1-O-allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol
  作者：Dethard Lampe、Changsheng Liu、Mary F. Mahon、Barry V. L. Potter

  DOI：10.1039/p19960001717

  日期：——

  Routes for the synthesis of scyllo-inositol tris-and tetrakis-phosphates and 2-deoxy-2-fluoro-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate from myo-inositol have been devised. For DL-scyllo-inositol 1,2,4-trisphosphate, DL-1-O-allyl 1–3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol was prepared from the triflate of DL-1-O-allyl-3,6-di-O-benzyl-4–5-O-isopropylidene-myo-inositol by inversion at C-2. Removal of the isopropylidene group and phosphorylation gave the protected trisphosphate. Deblocking with sodium in liquid ammonia afforded racemic scyllo-inositol 1,2,4-trisphosphate. DL-1-O-Allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol was resolved into its enantiomers by means of the crystalline 2-O-camphanate ester. The structure of one diastereoisomer, 1D-O-allyl-3,6-di-O-benzyl-2-O-[(–)-camphanate]-4,5–0-isopropylidene-scyllo-inositol was determined by single-crystal X-ray crystallography. 1D-(+)-1-O-Allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol was used to prepare 1L(–)-scyllo-inositol 1,2,4-trisphosphate in a fashion analogous to the racemic modification. DL-1-O-Allyl-3,6-di-O-benzyl-scyllo-inositol was isomerised to the (Z)-prop-1-enyl derivative. The propenyl group was then removed to give the meso-1,4-di-O-benzyscyllo-inositol. Phosphitylation followed by oxidation or sulfoxidation gave the fully protected tetrakis-phosphate or -phosphorothioate, respectively. After deblocking and purification, scyllo-inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphate and scyllo inositol 1,2,4,5-tetrakisphosphorothioate were obtained. DL-1-O-Allyl-3,6-di-O-benzyl-4,5-O-isopropylidene-scyllo-inositol was isomerised to the 1-O-[(Z)-prop-1-enyl] derivative which was converted into the 2-O-triflate. Displacement of the triflate using tetrabutylammonium fluoride proceeded with inversion of configuration to give DL-3,6-di-O-beflzyl-2-deoxy-2-fluoro-4,5-O-isopropylidene-1-O-([(Z)-prop-1-eny]-myo-inositol. Removal of propenyl and isopropylidene groups afforded DL-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-fluoro-myo-inositol, which was phosphitylated and the product oxidised to give the fully protected 2-fluoro trisphosphate. Deprotection furnished DL-2-deoxy-2-fluoro-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate. These compounds will be useful probes for investigation of the polyphosphoinositide pathway of cellular signalling.

  已经设计了从myo-肌醇合成scyllo-肌醇三磷酸和四磷酸以及2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇1,4,5-三磷酸的路线。对于DL-scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸，通过在C-2位进行反转，从DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-myo-肌醇的 triflate 合成 DL-1-O-烯丙基-1-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇。去除异丙叉基团并磷酸化得到保护的三磷酸。在液氨中用钠去保护得到消旋的scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇通过晶体2-O-樟脑酸酯被解析为其对映体。通过单晶X射线晶体学确定了其中一个非对映异构体，1D-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-2-O-[(-)-樟脑酸]-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇的结构。1D-(+)-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇用于类似消旋改性的方式制备1L(-)-scyllo-肌醇1,2,4-三磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-scyllo-肌醇被异构化为(Z)-丙-1-烯基衍生物。然后去除丙烯基团得到meso-1,4-二-O-苄基scyllo-肌醇。接着磷酸化和氧化或硫氧化分别得到全保护的四磷酸或硫代磷酸。去保护和纯化后，得到scyllo-肌醇1,2,4,5-四磷酸和scyllo-肌醇1,2,4,5-四硫代磷酸。DL-1-O-烯丙基-3,6-二-O-苄基-4,5-O-异丙叉-scyllo-肌醇被异构化为1-O-[(Z)-丙-1-烯基]衍生物，然后转化为2-O-triflate。使用四丁基氟化铵取代triflate进行构型反转，得到DL-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-氟代-4,5-O-异丙叉-1-O-([(Z)-丙-1-烯基]-myo-肌醇。去除丙烯基和异丙叉基团得到DL-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇，对其进行磷酸化并氧化得到全保护的2-氟代三磷酸。去保护得到DL-2-脱氧-2-氟代-myo-肌醇1,4,5-三磷酸。这些化合物将是有用的探针，用于研究细胞信号传导的多磷酸肌醇途径。