2-chloro-1-azaazulene | 58053-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 2-chloro-1-azaazulene
• 英文别名: 2-Chlor-1-azaazulen；Cyclohepta[b]pyrrole, 2-chloro-；2-chlorocyclohepta[b]pyrrole
• CAS: 58053-20-6
• 化学式: C₉H₆ClN
• 分子量: 163.606
• InChiKey: GGYZUNREKFJCBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  326.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1-azaazulene 在 氨 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 64.0h， 以75%的产率得到2-amino-1-azaazulene
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Cyclohepta[4,5]pyrrolo[2,3-d]thiazoles

  摘要：

  环庚基[4,5]吡咯并[2,3-d]噻唑及其氨基衍生物可通过从2-氨基-1-氮杂茚开始的几步反应获得。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.1247
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三氯氧磷 作用下， 生成 2-chloro-1-azaazulene
  参考文献：
  名称：

  Nozoe et al., Chemistry and industry, 1954, p. 1357

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on Heterocyclic Analogs of Azulene. VI. Cycloadditions of Styryl-substituted Aza Analogs of Azulene with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Noritaka Abe、Tarozaemon Nishiwaki

  DOI：10.1246/bcsj.53.1406

  日期：1980.5

  8-[(E)-Styryl]-1-azaazulenes stereospecifically react with dimethyl acetylenedicarboxylate to form trans-7H-6a-azacyclobuta[j]cyclopent[cd]azulene (3), which undergoes thermal rearrangement into 3-[(E)-styryl]3H-2a-azacyclopent[cd]azulene and 3a,4-dihydro-3H-2a-azadicyclopent[cd, ij]azulene (7), or isomerization into 3H-2a-azacyclopenta[ef]heptalene by silica gel. Compound 7 is oxidized during the

  8-[(E)-Styryl]-1-azaazulenes 与二甲炔二甲酸二甲酯发生立体特异性反应，形成 trans-7H-6a-azacyclobuta[j]cyclopent[cd]azulene (3)，后者经过热重排成为 3-[(E) -styryl]3H-2a-azacyclopent[cd]azulene 和 3a,4-dihydro-3H-2a-azadicyclopent[cd, ij]azulene (7)，或通过硅胶异构化成 3H-2a-azacyclopenta[ef]heptalene。化合物 7 在反应过程中被氧化，生成 11-oxo-2aH-7,10b-methano-2a-azacyclopenta[ab]cycloundecene，化合物 3 形成 5a,6-dihydro-3H-2a-azadicyclopenta[ef, kl]与乙炔反应生成庚烷。3 的形成可以用对称允许的热
• Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate derivatives and 1-azaazulene derivatives with Grignard reagents, and alkyl- and aryllithium
  作者：Tadayoshi Morita、Noritaka Abe、Kahei Takase

  DOI：10.1039/b003078n

  日期：——

  Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate (1) and diethyl 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (11) with Grignard reagents, followed by dehydration with tetrachloro-1,2-benzoquinone, gave 2-, 4,- and 6-substituted addition–oxidation products. Grignards reagents have a tendency to react with 1 at the positions in the order of 2 > 4 > 6, while steric hindrance has a greater influence at the positions in order of 2 > 4 > 6. Reactions of 1 and 11 with phenyllithium and methyllithium gave similar results. On the other hand, on the reaction of diethyl 2-methoxyazulene-1,3-dicarboxylate (15), Grignard reagents attacked preferentially at the methoxy group, and 2-substituted products were obtained. Use of excess molar equivalents of Grignard reagents led to diaryl-substituted products. Reaction of 2-chloro-1-azaazulenes with Grignard reagents also gave similar addition–oxidation products, and reacted at the positions in the order 8 ≫ 4 > 6, whereas reaction of 2-methoxy-1-azaazulene with a Grignard reagent gave 1-azaazulen-2(1H)-one.

  二乙基azulene-1,3-二羧酸酯（1）和二乙基2-氯azulene-1,3-二羧酸酯（11）与格氏试剂反应，随后与四氯-1,2-苯并醌脱水，生成了2-、4-和6-取代的加成-氧化产物。格氏试剂倾向于按照2 > 4 > 6的顺序与1反应，而立体位阻在2 > 4 > 6的位置上有更大的影响。1和11与苯基锂和甲基锂的反应结果相似。另一方面，二乙基2-甲氧基azulene-1,3-二羧酸酯（15）的反应中，格氏试剂优先攻击甲氧基，得到2-取代产物。使用过量的格氏试剂会导致二芳基取代产物的形成。2-氯-1-氮杂azulenes与格氏试剂的反应也生成类似的加成-氧化产物，反应位置的顺序为8 ≫ 4 > 6，而2-甲氧基-1-氮杂azulene与格氏试剂的反应则生成1-氮杂azulen-2(1H)-酮。
• Synthesis and properties of 2-(2-pyridyl)-1-azaazulene
  作者：Mitsunori Oda、Kazutaka Ogura、Nguyen Chung Thanh、Sayaka Kishi、Shigeyasu Kuroda、Kunihide Fujimori、Tomonori Noda、Noritaka Abe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.008

  日期：2007.6

  The title azaazulene 3 was synthesized either by reaction of tropone with N-(2-pyridyl)acetyl}pyridinium iodide in the presence of ammonium acetate or by palladium-catalyzed cross-coupling between 2-halo-1-azaazulene and 2-substituted pyridine. The compound shows relatively stronger basicity compared with 2,2′-bipyridyl. While 3 showed no emission from the S1 state but from the S2 state like azulene

  标题氮杂氮烯3是通过在乙酸铵存在下将托普酮与N -（2-吡啶基）乙酰基}碘化吡啶碘化物反应或通过钯催化的2-卤代-1-氮杂氮杂烯与2-取代的氮杂的偶合而合成的。吡啶。与2,2'-联吡啶基相比，该化合物显示出相对较强的碱性。虽然3没有显示出从S 1状态发射出而是从S 2状态发射出的类似azulene，但是3的质子化物质却显示出了从S 1状态发射出的。还研究了与络合有关的阳离子金属依赖性吸收和发射。
• Synthesis of 1,2,5a-Triazacyclohept[<i>a</i>]azulen-5(2<i>H</i>)-ones
  作者：Noritaka Abe、Yoshifumi Emoto

  DOI：10.1246/bcsj.61.1440

  日期：1988.4

  Reactions of 2-hydrazino-1-azaazulenes with acetylacetone gave 2-(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)-1-azaazulenes. Cyclizations of diethyl (1-azaazulen-2-yl)hydrazinomethylenemalonates in refluxing t-butylbenzene or on silica gel gave 1,2,5a-triazacyclohept[a]azulen-5(2H)-ones.

  2-肼基-1-氮杂唑烯与乙酰丙酮反应生成 2-(3,5-二甲基-1-吡唑基)-1-氮杂唑烯。(1-azaazulen-2-yl)hydrazinomethylenemalonates 二乙酯在回流 t-丁基苯中或硅胶上发生环化反应，得到 1,2,5a-三氮杂环庚烷并[a]氮杂烯-5(2H)-酮。
• Synthesis, Molecular Structure, and Properties of 2-(2-Hydroxyphenyl)-1-azaazulene
  作者：Mitsunori Oda、Ayumi Sugiyama、Rie Takeuchi、Yurie Fujiwara、Ryuta Miyatake、Takako Abe、Shigeyasu Kuroda

  DOI：10.1002/ejoc.201101831

  日期：2012.4

  We herein report the synthesis of 2-(2-methoxyphenyl)-1-azaazulene (8) by a Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction between 2-chloro-1-azaazulene and 2-methoxyphenylboronic acid and also by the condensation of tropone and the ylide derived from 1-(o-methoxyphenacyl)pyridinium iodide. Demethylation of 8 afforded the title compound 6. X-ray crystallographic analysis of 6 provided evidence for an intramolecular

  我们在此报告了 2-(2-甲氧基苯基)-1-氮杂氮卓烯 (8) 通过 2-氯-1-氮杂氮卓烯和 2-甲氧基苯基硼酸之间的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应以及通过 tropone 和来自 1-(o-甲氧基苯甲酰基)吡啶鎓碘化物的叶立德。8 的去甲基化得到标题化合物6。6 的X 射线晶体学分析提供了酚氢原子和氮杂茚环的氮原子之间的分子内氢键的证据，并且还揭示了其共面环系统。我们还报告了 6 的酸度、碱度以及吸收和排放行为。