(RR,SS)-2-methyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-3-phenylpropanoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: (RR,SS)-2-methyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-3-phenylpropanoic acid
• 英文别名: (2RS,3RS)-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-methyl-3-phenylpropanoic acid；(2R,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂Si
• 分子量: 298.457
• InChiKey: SYNRIOFNNQCLGR-WMLDXEAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RR,SS)-2-methyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-3-phenylpropanoic acid 在 氯化亚砜 、 ethanesulfonyl azide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-丙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  β-甲硅烷基巴顿酯的非对映选择性自由基卤代，叠氮化和重排。

  摘要：

  [反应：见正文]β-甲硅烷基羧酸的Barton酯仅在有机溶剂中或在乙磺酰叠氮化物或溴代三氯甲烷的存在下通过光解而分解。反应产物，β-甲硅烷基硫代吡啶基醚，β-甲硅烷基叠氮化物或烯烃，在立体化学的显着控制下形成。

  DOI：

  10.1021/ol0268182
• 作为产物：
  描述：

  4-(dimethylphenylsilyl)-3-phenylpropanoic acid methyl ester 在 氢氧化钾 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (RR,SS)-2-methyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  具有相邻丝绸基团的烯醇化物的烷基化中的非对映选择性

  摘要：

  具有相邻的甲硅烷基的开链烯醇化物的甲基化是在有利于异构体（的高度非对映2），其具有甲硅烷基和甲基反式的碳链; 已经带有甲基的相应烯醇化的质子化得到另一个非对映异构体（3），但非对映选择性略低。

  DOI：

  10.1039/c39840000028

文献信息

• Silicon- and tin-directed oxidative decarboxylation: regioselective formation of olefins from β-silyl and β-stannyl carboxylic acids
  作者：Hisao Nishiyama、Makoto Matsumoto、Hiroyuki Arai、Hisao Sakaguchi、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84324-5

  日期：1986.1

  Oxidative decarboxylation of β-silyl and β-stannyl carboxylic acids with lead tetraacetate (LTA) can be controlled by the silyl and stannyl functions to give the corresponding olefins under the mild conditions.

  β-甲硅烷基和β-锡烷基羧酸与四乙酸铅（LTA）的氧化脱羧反应可通过甲硅烷基和甲锡烷基官能团控制，在温和条件下得到相应的烯烃。
• The relative stereochemistry of some α-methyl-β-silylcarbonyl compounds produced by the diastereoselective alkylation of β-silylenolates
  作者：Werner Bernhard、Ian Fleming

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85181-5

  日期：1984.8

  Conjugate addition of lithium bis(dimethylphenylsilyl)cuprate to methyl cinnamate (1), to 4-phenylbut-3-en-2-one (4), and to dec-3-en-2-one (15), followed by methylation of the intermediate enolate, gives largely one diastereoisomer of the α-methyl-β-silylcarbonyl compound (the β-silyl ester (3), 3-methyl-4-dimethyl(phenyl)silyl-4-phenylbutan-2-one (5), and 4-dimethyl(phenyl)silyl-3-methyldecan-3-one

  将双（二甲基苯基甲硅烷基）锂合到肉桂酸甲酯（1），4-苯基丁-3-烯-2-酮（4）和癸-3-烯-2-酮（15）中，然后进行甲基化中间体烯醇化物的α-甲基，β-甲基-β-甲硅烷基羰基化合物的大部分非对映异构体（β-甲硅烷基酯（3），3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-（5）和4-二甲基（苯基）甲硅烷基-3-甲基癸-3-一（16）。通过酯3的转化，证明这些产品中两个手性中心的相对构型分别为（RR，SS），（RR，SS）和（RS，SR）。入酮5，并通过酮的拜尔-维利格氧化5，其非对映体（RS，SR）-3-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基-4-苯基丁-2-酮（8），以及酮16为相应的乙酸酯（（RR，SS）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-基乙酸酯（9），（RS，SR）-1-苯基-1-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酯乙酸2-基酯（12）和（RR，SS）-3-二甲基（苯基）甲硅
• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向
• Mechanism of β-Silyl Diacyl Peroxide Decomposition:  A Mild and Stereoselective Synthesis of β-Silyl Esters
  作者：Douglas S. Masterson、Ned A. Porter

  DOI：10.1021/jo049852y

  日期：2004.5.1

  studies were carried out on the formation and decomposition of β-silyl diacyl peroxides, showing that the decomposition pathway involves an ionic mechanism that is influenced by the presence of the β-silyl moiety. These studies exclude a free radical decomposition pathway as evidenced by the absence of chemically induced dynamic nuclear polarization (CIDNP) during the reaction and a strong correlation of

  提出了一种形成β-甲硅烷基酯的新方法。对β-甲硅烷基二酰基过氧化物的形成和分解进行了机理研究，表明分解途径涉及受β-甲硅烷基部分的存在影响的离子机理。这些研究排除了自由基分解途径，反应过程中不存在化学诱导的动态核极化（CIDNP），并且所产生的区域异构产物分布与σ +也具有很强的相关性。该反应可实现以45-50％的分离产率形成β-甲硅烷基酯，具有可预测的区域选择性和良好至极好的非对映选择性。研究表明，在苄基中心形成的酯产物具有赤型构型，而在烷基中心形成的酯产物具有苏式构型。
• Fleming, Ian; Henning, Rolf; Parker, David C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 317 - 338
  作者：Fleming, Ian、Henning, Rolf、Parker, David C.、Plaut, Howard E.、Sanderson, Philip E. J.

  DOI：——

  日期：——