5-(N-4-metoxyphenyl-N-methylamino)-1-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde | 1026774-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-(N-4-metoxyphenyl-N-methylamino)-1-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• 英文别名: 5-(4-methoxyphenyl-methylamino)-N-methylpyrrole-2-carbaldehyde；5-(4-methoxy-N-methylanilino)-1-methylpyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 1026774-73-1
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₂
• 分子量: 244.293
• InChiKey: PCBRPBZXAVMGGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(N-4-metoxyphenyl-N-methylamino)-1-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到5-(4-hydroxyphenyl-methylamino)-N-methylpyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of novel second-order NLO chromophores containing pyrrole as an auxiliary electron donor

  摘要：

  通过 5-氨基 N-甲基吡咯-2-羰基醛与不同电子接受基团（即丙二腈、吡啶对甲苯磺酸盐和 2-二氰基亚甲基-3-氰基-4,5,5-三甲基-2,5-二氢呋喃 (TCF)）之间的 Knoevenagel 反应，合成了一系列含有吡咯作为辅助电子供体的新型二阶 NLO 发色团。为了进行比较，还制备了含有噻吩而非吡咯的相应 NLO 发色团。所制备的 NLO 发色团在 CHCl3、THF 和 DMF 等常见有机溶剂中具有良好的溶解性，但含有噻吩的 TTCF 和 TCF 除外，它们在极性非丙烷溶剂中的溶解性较好，但在极性较弱的溶剂中的溶解性较差。对这些发色团进行的核磁共振研究表明，与同类 NLO 发色团中的噻吩环相比，吡咯环的电子密度更高，这一点可以从吡咯质子的上场化学位移得到证明。TGA 研究表明，这些发色团在氮气中具有良好的热稳定性，开始失重的温度在 203 至 296 °C 之间。通过超瑞利散射测量发现，这些发色团从二氧六环到氯仿的正溶解色度为 10-44 nm，分子静态超极化率（β0）为 57-1490 × 10-30 esu。为了与聚合物链进行化学键合，还制备了含羟基的 NLO 发色团，并对其线性和非线性光学特性进行了表征。

  DOI：

  10.1039/b720023d
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-P-氨基苯甲醚 、 5-bromo-1-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以65.7%的产率得到5-(N-4-metoxyphenyl-N-methylamino)-1-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of novel second-order NLO chromophores containing pyrrole as an auxiliary electron donor

  摘要：

  通过 5-氨基 N-甲基吡咯-2-羰基醛与不同电子接受基团（即丙二腈、吡啶对甲苯磺酸盐和 2-二氰基亚甲基-3-氰基-4,5,5-三甲基-2,5-二氢呋喃 (TCF)）之间的 Knoevenagel 反应，合成了一系列含有吡咯作为辅助电子供体的新型二阶 NLO 发色团。为了进行比较，还制备了含有噻吩而非吡咯的相应 NLO 发色团。所制备的 NLO 发色团在 CHCl3、THF 和 DMF 等常见有机溶剂中具有良好的溶解性，但含有噻吩的 TTCF 和 TCF 除外，它们在极性非丙烷溶剂中的溶解性较好，但在极性较弱的溶剂中的溶解性较差。对这些发色团进行的核磁共振研究表明，与同类 NLO 发色团中的噻吩环相比，吡咯环的电子密度更高，这一点可以从吡咯质子的上场化学位移得到证明。TGA 研究表明，这些发色团在氮气中具有良好的热稳定性，开始失重的温度在 203 至 296 °C 之间。通过超瑞利散射测量发现，这些发色团从二氧六环到氯仿的正溶解色度为 10-44 nm，分子静态超极化率（β0）为 57-1490 × 10-30 esu。为了与聚合物链进行化学键合，还制备了含羟基的 NLO 发色团，并对其线性和非线性光学特性进行了表征。

  DOI：

  10.1039/b720023d

文献信息

• Synthesis and properties of NLO chromophores with fine-tuned gradient electronic structures
  作者：Xiaohua Ma、Fei Ma、Zhenhua Zhao、Naiheng Song、Jianping Zhang

  DOI：10.1039/b817789a

  日期：——

  A novel series of heterocycle-based NLO chromophores based on different combinations of auxiliary donor (i.e., benzene, thiophene and pyrrole) and auxiliary acceptor (i.e., thiazole with different regiochemistries) were designed and synthesized. Due to the different electron-rich and poor nature of the auxiliary donors and acceptors, respectively, the resulting NLO chromophores have systematically varied ground-state electronic structures, as evidenced by the 1H NMR, CV and UV-vis investigations. The nonlinear optical properties of the resulting NLO chromophores were studied by UV-vis spectroscopy, Hyper-Rayleigh scattering (HRS), and semi-empirical computations. All the chromophores have very large molecular hyperpolarizabilities (β1000 nm) in the range of 704–1500 × 10−30 esu (or β0, 318–768 × 10−30 esu), which showed a great sensitivity to the gradient electronic structures. Upon increasing the electron density from benzene to thiophene and to pyrrole, substantial increases in β0 were observed; significantly larger β0 values were also observed for NLO chromophores based on “matched” thiazole (C2 is connected to the acceptor) than those based on “un-matched” thiazole (C5 is connected to the acceptor). TGA investigations showed good thermal stability for the resulting NLO chromophores. However, with the increase of electron density of the auxiliary donor, a decrease in thermal and photochemical stability was observed. It is interesting to note that NLO chromophores based on triarylamine as the donor and thiazole as the auxiliary acceptor exhibited not only high thermal stability but also very large β0 values.

  本研究设计并合成了一系列基于杂环的新型 NLO 发色团，这些发色团基于不同的辅助给体（即苯、噻吩和吡咯）和辅助受体（即具有不同化学结构的噻唑）组合。由于辅助供体和受体分别具有不同的富电子性和贫电子性，所得到的 NLO 发色团具有系统的不同基态电子结构，1H NMR、CV 和 UV-vis 研究证明了这一点。通过紫外-可见光谱、超雷利散射（HRS）和半经验计算研究了所得 NLO 发色团的非线性光学特性。所有发色团在 704-1500 × 10-30 esu（或 β0, 318-768 × 10-30 esu）范围内都具有非常大的分子超极化率（β1000 nm），这表明它们对梯度电子结构非常敏感。当电子密度从苯增加到噻吩和吡咯时，β0 显著增加；基于 "匹配 "噻唑（C2 连接到受体）的 NLO 发色团的β0 值也明显大于基于 "非匹配 "噻唑（C5 连接到受体）的 NLO 发色团。热重分析表明，所制备的 NLO 发色团具有良好的热稳定性。然而，随着辅助供体电子密度的增加，热稳定性和光化学稳定性都有所下降。值得注意的是，以三芳基胺为供体、噻唑为辅助受体的 NLO 发色团不仅具有很高的热稳定性，而且β0 值也非常大。
• Synthesis and properties of novel second-order NLO chromophores containing pyrrole as an auxiliary electron donor
  作者：Xiaohua Ma、Ran Liang、Fan Yang、Zhenhua Zhao、Aixin Zhang、Naiheng Song、Qifeng Zhou、Jianping Zhang

  DOI：10.1039/b720023d

  日期：——

  A novel series of second-order NLO chromophores containing pyrrole as an auxiliary electron donor was synthesized via Knoevenagel reactions between 5-aminated N-methylpyrrole-2-carbaldehydes and different electron-accepting groups, i.e., malononitrile, picolinium tosylate and 2-dicyanomethylene-3-cyano-4,5,5-trimethyl-2,5-dihydrofuran (TCF). Their corresponding NLO chromophores containing thiophene in the place of pyrrole were also prepared for comparison. The resulting NLO chromophores showed good solubility in common organic solvents such as CHCl3, THF and DMF, except for TTCF containing thiophene and TCF, which is soluble in polar aprotic solvents but poorly soluble in less polar solvents. NMR studies of these chromophores showed that, in comparison with thiophene rings in the same type of NLO chromophores, pyrrole rings had higher electron density, as evidenced by the up-field chemical shifts of pyrrole protons. TGA investigations showed good thermal stability of these chromophores in nitrogen with the onset weight loss temperatures in the range of 203 to 296 °C. Positive solvatochromism of 10–44 nm from dioxane to chloroform were found for these chromophores, and moderate to very large molecular static hyperpolarizabilities (β0) of 57–1490 × 10−30 esu were revealed by hyper-Rayleigh scattering measurements. For chemical bonding to polymer chains, hydroxyl-containing NLO chromophores were also prepared and characterized for their linear and nonlinear optical properties.

  通过 5-氨基 N-甲基吡咯-2-羰基醛与不同电子接受基团（即丙二腈、吡啶对甲苯磺酸盐和 2-二氰基亚甲基-3-氰基-4,5,5-三甲基-2,5-二氢呋喃 (TCF)）之间的 Knoevenagel 反应，合成了一系列含有吡咯作为辅助电子供体的新型二阶 NLO 发色团。为了进行比较，还制备了含有噻吩而非吡咯的相应 NLO 发色团。所制备的 NLO 发色团在 CHCl3、THF 和 DMF 等常见有机溶剂中具有良好的溶解性，但含有噻吩的 TTCF 和 TCF 除外，它们在极性非丙烷溶剂中的溶解性较好，但在极性较弱的溶剂中的溶解性较差。对这些发色团进行的核磁共振研究表明，与同类 NLO 发色团中的噻吩环相比，吡咯环的电子密度更高，这一点可以从吡咯质子的上场化学位移得到证明。TGA 研究表明，这些发色团在氮气中具有良好的热稳定性，开始失重的温度在 203 至 296 °C 之间。通过超瑞利散射测量发现，这些发色团从二氧六环到氯仿的正溶解色度为 10-44 nm，分子静态超极化率（β0）为 57-1490 × 10-30 esu。为了与聚合物链进行化学键合，还制备了含羟基的 NLO 发色团，并对其线性和非线性光学特性进行了表征。