1,3-dimethyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-10H-pyrimido<5,4-b><1,4>benzothiazine | 25861-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1,3-dimethyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-10H-pyrimido<5,4-b><1,4>benzothiazine
• 英文别名: dihydro-5-thiaisoalloxazine；5-thiaisoalloxazine；1,3-dimethyl-1H,10H-benzo[b]pyrimido[4,5-e][1,4]thiazine-2,4-dione；Pyrimido<1,4>benzothiazin；1,3-dimethyl-10H-pyrimido[5,4-b][1,4]benzothiazine-2,4-dione
• CAS: 25861-95-4
• 化学式: C₁₂H₁₁N₃O₂S
• 分子量: 261.304
• InChiKey: QIRNTYLGCPGLFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-10H-pyrimido<5,4-b><1,4>benzothiazine 在 双氧水 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4a-methoxy-1,3-dimethyl-1H,4aH-benzo[b]pyrimido[4,5-e][1,4]thiazine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  10H-嘧啶基[5,4-b] [1,4]苯并噻嗪的氧化还原反应

  摘要：

  描述了硫杂-咯嗪 2 氧化还原系统中涉及的 RED、SEM 和 OX 阶段的结构、光谱性质和反应性。2 的单电子氧化导致自由基 4 和 5，其进一步氧化或歧化导致噻唑阳离子 6。6 仅在浓度中可用。耐无机酸，在亲核试剂存在下，加成发生在 S (5) 或 C (4a)。根据 pH 值，6 的水解产生假碱 8a 或亚砜 7，它们也可以通过 H2O2 氧化直接获得。对于醇类，会形成 4a 加合物 8b-f，它们也是由 7b 通过 O-烷基化和普默勒重排形成的。

  DOI：

  10.1002/ardp.19813141208
• 作为产物：
  描述：

  6-(2-Aminophenyl)sulfanyl-5-bromo-1,3-dimethylpyrimidine-2,4-dione 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到1,3-dimethyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-10H-pyrimido<5,4-b><1,4>benzothiazine
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Synthesis of 2,4-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-10H-pyrimido[5, 4-b][1,4]benzothiazines (Dihydro-5-thiaisoalloxazines) via Thermal Smiles Rearrangement of 6-(2-Aminophenylthio)-5-bromouracils

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29485

文献信息

• Smiles rearrangement—XV
  作者：Y. Maki、T. Hiramitsu、M. Suzuki

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80097-4

  日期：1980.1

  5]benzothiazepine 10 was obtained in high yield by the Smiles rearrangement of 6, trapping of the resulting thiolate ion with formalin and subsequent acid-catalysed cyclization. Treatment of 1,3-dimethyl-6-(2-aminophenylthio)uracil 5 with hot acetic acid gave 1,3-bis[(2-benzothiazolyl)acetyl]-1,3-dimethylurea 12. Upon heating 5 or N-acetyl derivative 6 in dimethylsulfoxide, 5-thiaisoalloxazine 3 was obtained

  1,3-二甲基-6-（2-乙酰氨基苯硫基）尿嘧啶6与苛性碱反应，然后甲基化，得到1,3-二甲基-6-（2-甲基硫代苯胺基）尿嘧啶7与1,3-二甲基-5-5乙酰基-6-（2-甲基硫代苯胺基）尿嘧啶8。通过6的Smiles重排，用福尔马林捕获所得的硫醇根离子并随后进行酸催化的环化反应，可以高产率获得嘧啶基[1,5]苯并噻氮平10。用热乙酸处理1，3-二甲基-6-（2-氨基苯硫基）尿嘧啶5得到1，3-双[（2-苯并噻唑基）乙酰基] -1，3-二甲基脲12。加热时5或N-乙酰基衍生物6在二甲基亚砜中，以中等收率获得了5-硫代异恶嗪3。讨论了观察到的反应的机理。
• Synthese und Alkylierung von 10H-Pyrimido[5,4-b][1,4]benzothiazinen
  作者：Helmut Fenner、Hellmuth H. Rössler、Rolf W. Grauert

  DOI：10.1002/ardp.19813141207

  日期：——

  10H‐Pyrimido[5,4‐b][1,4]benzothiazine 8 entstehen durch Kondensation von Barbitursäuren 5 mit o‐Aminothiophenol (7) in DMSO über das Ylid 6. Ihre Struktur als 1,5‐Dihydro‐System entspricht der Thiaisoalloxazin‐Struktur 1b. Aus einem komplexen Gemisch der aus 8 entstehenden Alkylierungsprodukte werden mit Hilfe von UV/VIS‐, 1H‐NMR‐,IR ‐ und ESR‐spektroskopischen Daten Strukturen zugeordnet und mit den

  10H - 嘧啶 [5,4 - b] [1,4] 苯并噻嗪 8 是由巴比妥酸 5 与邻氨基苯硫酚 (7) 在 DMSO 中通过叶立德 6 缩合形成的。它们的结构为 1,5 - 二氢系统对应于硫异异恶嗪 - 结构 1b。借助 UV/VIS、1H NMR、IR 和 ESR 光谱数据，从 8 形成的烷基化产物的复杂混合物中确定结构，并与 N (10) 封闭的嘧啶并苯并噻嗪的烷基化产物进行比较。
• Synthesis of 10-thiaisoalloxazines
  作者：T. Hiramitsu、Y. Maki

  DOI：10.1039/c39770000557

  日期：——

  Irradiation of 6-(2-azidophenylthio)uracils (2) with a high-pressure mercury arc lamp resulted in the almost exclusive formation of dihydro-10-thiaisoalloxazines (3), while thermolysis of (2) gave a mixture of (3) and dihydro-5-thiaisoalloxazine (4).

  的6-（2- azidophenylthio）尿嘧啶（照射2）用高压汞弧灯导致二氢-10- thiaisoalloxazines（的几乎只形成3），而（热解2），得到的混合物（3）和二氢-5-噻吩异恶嗪（4）。
• Pyrimido-1,4-benzothiazines and -1,4-benzothiazepines. I. Oxidative coupling and Pummerer rearrangement of pyrimido-1,4-benzothiazine and its sulfoxide.
  作者：YOSHIFUMI MAKI、TOKIYUKI HIRAMITSU

  DOI：10.1248/cpb.24.3135

  日期：——

  Pyrimido-(1, 4)-benzothiazinedione (I) underwent oxidative coupling with water, alcohols and morpholine at the 4α-angular position in the presence of iodine and base such as triethylamine or morpholine. The facile Pummerer rearrangement of its sulfoxide also give 4α-substituted derivatives. The mechanisms of these reaction are also discussed.

  嘧啶-(1, 4)-苯并噻二酮 (I) 在碘和碱如三乙胺或吗啉的存在下，在 4α 角位置与水、醇和吗啉发生氧化偶联反应。其亚砜的简易 Pummerer 重排也能得到 4α 取代的衍生物。本文还讨论了这些反应的机理。
• Pyrimido-1,4-benzothiazines and -1,4-benzothiazepines. II. Thermal and photochemical rearrangements of pyrimido-1,4-benzothiazine sulfonium ylides.
  作者：YOSHIFUMI MAKI、TOKIYUKI HIRAMITSU

  DOI：10.1248/cpb.25.292

  日期：——

  Thermolysis of pyrimido-1, 4-benzothiazine sulfonium ylides caused competitively [1, 2] and [1, 4] rearrangements, or β-elimination, depending upon the natures of the substituents in the ylide moiety. Ultraviolet irradiation of the methyl, ethyl and benzyl sulfonium ylides resulted exclusively in the [1, 2] rearrangement followed by ring expansion leading to pyrimido-1, 4-benzothiazepines. On the basis of some data, the reaction sequences of these rearrangements were discussed.

  嘧啶-1，4-苯并噻嗪锍酰化物的热分解会导致[1，2]和[1，4]竞争性重排或β-消除，这取决于酰化物分子中取代基的性质。紫外线辐照甲基、乙基和苄基锍酰化物只导致[1, 2]重排，然后扩环，生成嘧啶-1, 4-苯并硫氮杂卓。根据一些数据，讨论了这些重排的反应顺序。