2-羟基-4-甲基戊-3-烯腈 | 146255-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-羟基-4-甲基戊-3-烯腈
• 英文名称: 2-hydroxy-4-methylpent-3-ene nitrile
• 英文别名: 2-Hydroxy-4-methylpent-3-enenitrile
• CAS: 146255-61-0
• 化学式: C₆H₉NO
• 分子量: 111.144
• InChiKey: DZELNCZPLXQWJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-4-甲基戊-3-烯腈 在 hydroxy(triphenyl)silane,trioxorhenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以83%的产率得到(E)-4-hydroxy-3-methylpent-2-ene nitrile
  参考文献：
  名称：

  hen催化的烯丙醇的1，3-异构化：范围和手性转移

  摘要：

  的三苯基perrhennate的（范围ø 3 ReOSiPh 3，1）催化的烯丙基醇的1,3-异构化已得到彻底探索。已发现对于具有芳基，烷基和氰基取代基的多种仲和叔烯丙基醇底物是有效的。发现了两种提供高水平产物选择性的常规反应类型：那些是通过形成扩展的共轭体系驱动的，以及是由特定异构体的选择性甲硅烷基化驱动的。研究了在各种底物上的手性转移效率，并发现了可以形成高对映选择性的仲和叔烯丙基醇的条件。考虑到围绕烯丙基系统周围的取代基的性质的选择性趋势表明，这是用于烯丙基醇合成的可靠且可预测的方法。

  DOI：

  10.1021/jo061436l
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-羟基-4-甲基戊-3-烯腈
  参考文献：
  名称：

  从猴头菇子实体分离的生物活性间苯二酚的不同合成：Hericenones A，B和I，Hericenols B–D和Erinacerins A和B的总合成

  摘要：

  的5'-和全合成7'-氧化从子实体中分离香叶resorcylates猴头erinaceum和的浸没培养韧物种得以实现。我们的合成方法是将适当官能化的5'-氧化香叶基邻苯二甲酸酯（作为普通中间体）衍生化，该中间体是通过在邻苯二甲酸酯核与侧链之间进行Stille偶联而通过不同的官能团操作将其衍生为一系列天然产物的。关键的C5'-氧官能度在初始阶段通过α-氰基乙氧基乙基醚的烷基化进行安装。从一个常见的合成中间体中，总共获得了8种合成，包括Hericenones A，B和I，hericenols B–D以及erinacerins A和B（hericenol B和erinacerin B被合成为外消旋体）。隔离纸中确定的hericenone B的结构被明确修饰为内酰胺部分的羰基区域异构体。

  DOI：

  10.1021/jo500795z

文献信息

• Asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes utilizing chiral bismuth compounds. A frontier in bismuth mediated synthetic reactions
  作者：Makoto Wada、Toshikazu Takahashi、Terutomo Domae、Tomohiro Fukuma、Norikazu Miyoshi、Keith Smith

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00570-3

  日期：1997.12

  found to work efficiently as a versatile catalyst for cyanation of aldehydes with trimethylsilyl cyanide to afford the corresponding cyanohydrins in high yields. Triphenylbismuthan (Ph3Bi) is also effective. The reaction has been applied to the asymmetric cyanation of a variety of aldehydes in high yields with moderate to good enantioselectivities by use of a chiral bismuth catalyst prepared in situ

  发现氯化铋（III）（BiCl 3）可以有效地用作通用的催化剂，用三甲基甲硅烷基氰化物氰化醛，从而以高收率提供相应的氰醇。三苯基双muthan（Ph 3 Bi）也有效。通过使用由BiCl 3和（2 R，3 R）-（+）-酒石酸二乙酯原位制备的手性铋催化剂，该反应已用于高产率，中等至良好对映选择性的各种醛的不对称氰化反应。。
• Exploring the versatility of the Johnson–Claisen rearrangement: access to functionally versatile δ-ethoxycarbonyl-α,β-unsaturated nitriles
  作者：Kelly L. Cosgrove、Ross P. McGeary

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.045

  日期：2010.4

  aldehydes were converted to cyanohydrins, by employing either KCN in aqueous acid, or by using TMSCN with catalytic K2CO3, followed by acid hydrolysis of the TMS ether. These cyanohydrins underwent a Claisen rearrangement employing a modified Johnson–Claisen protocol to yield unsaturated nitriles in good yields and with moderate E/Z selectivity.

  描述了实际进入δ-乙氧基羰基-α，β-不饱和腈的方法。通过在酸性水溶液中使用KCN或通过将TMSCN与催化性K 2 CO 3一起使用，然后将TMS醚酸水解，可以将α，β-不饱和醛转化为氰醇。这些氰醇经过改良的Johnson-Claisen方案进行了Claisen重排，以高收率和适度的E / Z选择性产生不饱和腈。
• Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles via Pd-Catalyzed C–H Addition to Nitriles/Cyclization Sequences
  作者：Di Zhang、Hao Song、Na Cheng、Wei-Wei Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00700

  日期：2019.4.19

  A practical and flexible intermolecular protocol for the diverse synthesis of trisubstituted oxazole derivatives via a Pd-catalyzed direct C–H addition of electronic-rich heteroarenes to O-acyl cyanohydrins bearing an α-hydrogen/cyclization sequence is described. A wide range of trisubstituted oxazoles can be prepared from readily available starting materials in good to high yields with high efficiency

  描述了一种实用而灵活的分子间规程，该方法可通过Pd催化将富含电子的杂芳烃直接C–H加成至带有α-氢/环化序列的O-酰基氰醇上​​，来合成三取代的恶唑衍生物。在氧化还原中性反应条件下，可以由容易获得的起始原料以高产率到高产率高效率地制备各种各样的三取代恶唑。
• 1-[2-(Trimethylsilyl)ethoxy]ethyl (SEE): A novel hybrid hydroxy-protecting group between 1-(ethoxy)ethyl (EE) and 2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl (SEM)
  作者：Junjun Wu、Brian K. Shull、Masato Koreeda

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00663-6

  日期：1996.5

  1-[(2-trimethylsilyl)ethoxy]ethyl (SEE) group, readily obtainable from an alcohol and 2-(trimethylsilyl)ethyl vinyl ether in the presence of a catalytic amount of PPTS, has been developed for the protection of hydroxyl groups. Its deprotection can be achieved under virtually neutral conditions with the use of a fluoride ion source, thus allowing for effective protection of hydroxyl groups of compounds that

  已经开发出高度通用的1-[（（2-三甲基甲硅烷基）乙氧基]乙基（SEE），可在催化量的PPTS存在下从醇和2-（三甲基甲硅烷基）乙基乙烯基醚容易地获得，已被保护用于保护羟基。可以使用氟离子源在几乎中性的条件下实现脱保护，因此可以有效保护含有酸和/或碱敏感官能团的化合物的羟基。
• An organocatalytic hydroalkoxylation/Claisen rearrangement/Michael addition tandem sequence: divergent synthesis of multi-substituted 2,3-dihydrofurans and 2,3-dihydropyrroles from cyanohydrins
  作者：Zhen Sun、Zheng Li、Wei-Wei Liao

  DOI：10.1039/c8gc03978j

  日期：——

  sequence is reported. The operational simplicity of the method allows for greater efficiency in the synthesis of a wide range of functionalized 2,3-dihydrofurans and 2,3-dihydropyrroles from readily accessible allylic cyanohydrins and activated alkynes in good to excellent yields under optimal conditions.

  报道了通过路易斯碱催化的氢烷氧基化/克莱森重排/迈克尔加成串联序列发散合成官能化的2，3-二氢呋喃和2，3-二氢吡咯衍生物的第一个例子。该方法的操作简便性使得在最佳条件下，从易于获得的烯丙基氰醇和活化炔烃中合成高官能度的2,3-二氢呋喃和2,3-二氢吡咯具有更高的效率。