methyl (4S,4aS,8aS)-4-(p-bromophenyl)-8a-trimethylsiloxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate | 1380425-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4S,4aS,8aS)-4-(p-bromophenyl)-8a-trimethylsiloxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4S,4aS,8aS)-4-(4-bromophenyl)-8a-trimethylsilyloxy-4,4a,5,6,7,8-hexahydrochromene-2-carboxylate
• CAS: 1380425-48-8
• 化学式: C₂₀H₂₇BrO₄Si
• 分子量: 439.421
• InChiKey: UQYGMKHXKIKDPD-UWVAXJGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S,4aS,8aS)-4-(p-bromophenyl)-8a-trimethylsiloxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 methyl (4S)-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromen-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [Sc(OTf)3/pybox]配合物催化(E)-4-Aryl-2-oxo-3-丁烯酸甲酯的不对称异-Diels-Alder反应

  摘要：

  三氟甲磺酸钪和 pybox 之间的配合物是 (E)-4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯 (1) 和烯醇甲硅烷基醚 (2) 之间反应的良好对映选择性催化剂。(4'S)-异丙基-、(4'S)-苯基-、(4'S,5'S)-4-TIPS-pybox主要产物为甲基(4S,4aS,8aS)-4-芳基-8a-三烷基甲硅烷氧基-六氢-4H-色烯-2-羧酸酯 (7)，以良好的产率和超过 95% ee 的对映选择性获得。由于该反应产生的产物具有反式环连接，而不能源自传统的协同异质-Diels-Alder 途径，因此研究了对映选择性催化循环的机制和立体诱导的起源。通过 X 射线晶体分析确定了两种去甲硅烷基化产物 8b 和 9b 的结构。然后通过立体有择异构化和/或脱甲硅烷基化反应将它们的绝对构型与 7 的绝对构型相关联。如果芳基丁烯酸酯 1 与催化剂配位，形成以五元结构 11 为特征的反应配合物，这些刚性反应中间体会产生由

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200056
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2-oxo-4-(4-bromophenyl)-3-butenoate 、 1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 六氟异丙醇 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 以38%的产率得到methyl (4S,4aS,8aS)-4-(p-bromophenyl)-8a-trimethylsiloxy-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-4H-chromen-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [Sc(OTf)3/pybox]配合物催化(E)-4-Aryl-2-oxo-3-丁烯酸甲酯的不对称异-Diels-Alder反应

  摘要：

  三氟甲磺酸钪和 pybox 之间的配合物是 (E)-4-芳基-2-氧代-3-丁烯酸甲酯 (1) 和烯醇甲硅烷基醚 (2) 之间反应的良好对映选择性催化剂。(4'S)-异丙基-、(4'S)-苯基-、(4'S,5'S)-4-TIPS-pybox主要产物为甲基(4S,4aS,8aS)-4-芳基-8a-三烷基甲硅烷氧基-六氢-4H-色烯-2-羧酸酯 (7)，以良好的产率和超过 95% ee 的对映选择性获得。由于该反应产生的产物具有反式环连接，而不能源自传统的协同异质-Diels-Alder 途径，因此研究了对映选择性催化循环的机制和立体诱导的起源。通过 X 射线晶体分析确定了两种去甲硅烷基化产物 8b 和 9b 的结构。然后通过立体有择异构化和/或脱甲硅烷基化反应将它们的绝对构型与 7 的绝对构型相关联。如果芳基丁烯酸酯 1 与催化剂配位，形成以五元结构 11 为特征的反应配合物，这些刚性反应中间体会产生由

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200056