16α-Bromo-3-methoxy-15β-methylestra-1,3,5(10)-trien-17-one | 178819-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 16α-Bromo-3-methoxy-15β-methylestra-1,3,5(10)-trien-17-one
• 英文别名: (8R,9S,13S,14R,15S,16R)-16-bromo-3-methoxy-13,15-dimethyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 178819-08-4
• 化学式: C₂₀H₂₅BrO₂
• 分子量: 377.321
• InChiKey: FNYWZXYPIOVODH-AQHOEBJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16α-Bromo-3-methoxy-15β-methylestra-1,3,5(10)-trien-17-one 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 lithium carbonate 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 3-methoxy-15-methyl-estra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 15,15-dialkylestradiols

  摘要：

  3-methoxyestra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one 1 的共轭烷基化生成 15β-烷基 17-酮 2（Me、Et 或 Pri），并通过乙酸钯介导进行转化将其衍生的甲硅烷基烯醇醚脱氢硅烷化成相应的15-烷基Δ15-17-酮5。这些中间体的共轭烷基化导致形成15,15-二烷基17-酮10，其与氢化铝锂进行立体选择性还原，并且C-3脱保护得到雌二醇的15，15-二烷基类似物12。光谱数据证明底物 1 和 5 发生排他性 15β-烷基化。

  DOI：

  10.1039/p19960001269
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-estra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one 在 copper(l) iodide 、 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.91h， 生成 16α-Bromo-3-methoxy-15β-methylestra-1,3,5(10)-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 15,15-dialkylestradiols

  摘要：

  3-methoxyestra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one 1 的共轭烷基化生成 15β-烷基 17-酮 2（Me、Et 或 Pri），并通过乙酸钯介导进行转化将其衍生的甲硅烷基烯醇醚脱氢硅烷化成相应的15-烷基Δ15-17-酮5。这些中间体的共轭烷基化导致形成15,15-二烷基17-酮10，其与氢化铝锂进行立体选择性还原，并且C-3脱保护得到雌二醇的15，15-二烷基类似物12。光谱数据证明底物 1 和 5 发生排他性 15β-烷基化。

  DOI：

  10.1039/p19960001269

文献信息

• Synthesis of 15,15-dialkylestradiols
  作者：James R. Bull、Michiel C. Loedolff

  DOI：10.1039/p19960001269

  日期：——

  Conjugate alkylation of 3-methoxyestra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one 1 leads to 15β-alkyl 17-ketones 2 (Me, Et or Pri), which are converted, via palladium acetate-mediated dehydrosilylation of their derived silyl enol ethers, into the corresponding 15-alkyl Δ15-17-ketones 5. Conjugate alkylation of these intermediates results in formation of 15,15-dialkyl 17-ketones 10, which undergo stereoselective reduction with lithium aluminium hydride, and deprotection of C-3 to give 15,15-dialkyl analogues 12 of estradiol. Spectroscopic data are presented to demonstrate that substrates 1 and 5 undergo exclusive 15β-alkylation.

  3-methoxyestra-1,3,5(10),15-tetraen-17-one 1 的共轭烷基化生成 15β-烷基 17-酮 2（Me、Et 或 Pri），并通过乙酸钯介导进行转化将其衍生的甲硅烷基烯醇醚脱氢硅烷化成相应的15-烷基Δ15-17-酮5。这些中间体的共轭烷基化导致形成15,15-二烷基17-酮10，其与氢化铝锂进行立体选择性还原，并且C-3脱保护得到雌二醇的15，15-二烷基类似物12。光谱数据证明底物 1 和 5 发生排他性 15β-烷基化。