Cis-di-tert-butyl-cyclopent-4-ene-1,3-diyl dicarbonate | 890122-43-7

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: Cis-di-tert-butyl-cyclopent-4-ene-1,3-diyl dicarbonate
• 英文别名: tert-butyl [(1S,4R)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]cyclopent-2-en-1-yl] carbonate
• CAS: 890122-43-7
• 化学式: C₁₅H₂₄O₆
• 分子量: 300.352
• InChiKey: MZXIMBYDVCRZQQ-PHIMTYICSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  404.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

制备方法与用途

用途

顺-二叔丁基-环戊-4-烯-1,3-二碳酸二酯是一种羧酸酯类衍生物，可用作医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cis-di-tert-butyl-cyclopent-4-ene-1,3-diyl dicarbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 吡啶 、 溶剂黄146 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 N-[(2R,5R,6R)-12-bromo-7-methoxy-8-oxo-1,7-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-3,9,11-trien-5-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  用于钯催化的不对称烯丙基烷基化的新型亲核试剂。Agelastatin A的全合成

  摘要：

  为 Pd 催化的 AAA 反应开发了新类别的亲核试剂、吡咯和 N-甲氧基酰胺。通过改变吡咯 2 位的官能团，可以得到哌嗪酮的任一区域异构体。使用一种区域异构体，在 10 个总步骤中完成 (+)-agelastatin A 的全合成。对于该合成，开发了新的铜催化氮丙啶化和铟催化氧化开环 N-甲苯磺酰氮丙啶。表明了从另一个区域异构哌嗪酮的手性催化剂的相同对映异构体获得 (-)-agelastatin A 的可行性。

  DOI：

  10.1021/ja061105q
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 顺式-4-环戊烯-1,3-二醇 在 四丁基硫酸氢铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到Cis-di-tert-butyl-cyclopent-4-ene-1,3-diyl dicarbonate
  参考文献：
  名称：

  从立体诱导催化剂的相同对映异构体生成两种对映异构体的立体发散策略：Agelastatin A

  摘要：

  在本文中，我们全面介绍了我们最近开发的吡咯和N-烷氧基酰胺作为用于钯催化 AAA 反应的新型亲核试剂，以及这些方法在全合成中的应用，agelastatin A 是一种海洋天然产物特殊的抗癌活性和其他生物学特性。我们的方法允许以高效率和对映选择性获得吡咯并哌嗪酮的任一区域异构体（6和19）。请注意，异构体19是通过双烯丙基烷基化途径通过级联反应获得的。从区域异构体6 开始，(+)-agelastatin A 的全合成以非常短的方式完成（从6)，在此过程中，我们开发了一种用于氮丙啶化的新型铜催化剂和一种用于氧化打开N-甲苯磺酰基氮丙啶的 In(OTf) 3 /DMSO 系统。从其他吡咯并哌嗪酮19 开始，已经开发了一个五步序列来提供 (-)-agelastatin A 的正式全合成。我们合成的一个独特之处是使用两种截然不同的策略对两种对映异构体进行全合成使用相同的手性钯催化剂对映异构体制备agelastatin

  DOI：

  10.1002/chem.200900794

文献信息

• Acetoxy Meldrum’s Acid: A Versatile Acyl Anion Equivalent in the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov、Philip S. J. Kaib、Mark T. Sorum

  DOI：10.1021/ol2011242

  日期：2011.6.17

  Acetoxy Meldrum’s acid can serve as a versatile acyl anion equivalent in the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation. The reaction of this nucleophile with various meso and racemic electrophiles afforded alkylated products in high yields and enantiopurities. These enantioenriched products are versatile intermediates that can be further functionalized using nitrogen- and oxygen-centered nucleophiles

  Acetoxy Meldrum 的酸可以在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化中用作通用的酰基阴离子等价物。该亲核试剂与各种内消旋和外消旋亲电试剂的反应以高产率和对映纯度提供烷基化产物。这些对映体富集的产品是多功能中间体，可以使用以氮和氧为中心的亲核试剂进一步功能化，为合成核苷类似物提供多功能支架。这些支架用于完成抗 HIV 药物卡波韦、阿巴卡韦和抗生素阿里斯特霉素的正式合成。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Electron-Deficient Pyrroles with <i>Meso</i> Electrophiles
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ol3006584

  日期：2012.5.4

  Pyrroles can serve as competent nucleophiles with meso electrophiles in the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation. The products from this transformation were obtained as a single regio- and diastereomer in high yield and enantiopurity. A nitropyrrole-containing nucleoside analogue was synthesized in seven steps to demonstrate the synthetic utility of this transformation.

  在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化中，吡咯可以作为有能力的亲核试剂和中观亲电试剂。来自该转化的产物以高产率和对映体纯度作为单一区域和非对映异构体获得。含硝基吡咯的核苷类似物分七个步骤合成，以证明这种转化的合成效用。
• TW2018/2074
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Org. Lett. 2011, 13, 3222-3225
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• SUBSTITUTED CARBONUCLEOSIDE DERIVATIVES USEFUL AS ANTICANCER AGENTS
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US20170348313A1

  公开（公告）日：2017-12-07

  Compounds of the general formula): processes for the preparation of these compounds, compositions containing these compounds, and the uses of these compounds.