(+/-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran | 263914-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (+/-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-[3-(oxan-2-yloxy)but-1-ynyl]silane
• CAS: 263914-57-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: MLSVNSOEQRIUCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以60%的产率得到4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  手性钌（II）配合物和苯酚锂的组合体系催化炔基酮的对映选择性氰基硅烷化反应

  摘要：

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701593
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (+/-)-2-[3-(tert-butyldimethylsilyl)-1-methyl-2-propynyloxy]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  手性钌（II）配合物和苯酚锂的组合体系催化炔基酮的对映选择性氰基硅烷化反应

  摘要：

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701593

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allylic Silanes by Copper-Mediated Substitution Reactions of Allylic Carbamates with Grignard Reagents
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo991312r

  日期：2000.3.1

  Both (Z)- and (E)-allylic silanes were prepared with high stereoselectivity by the copper-mediated substitution of allylic carbamates by organometallic reagents. The reaction of alkylmagnesium reagents with (E)-allylic carbamates provides (Z)-allylic silanes, whereas both alkylmagnesium and alkyllithium reagents react with (Z)-allylic carbamates to afford (E)-allylic silanes. Because Grignard reagents

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。
• Enantioselective Cyanosilylation of Alkynyl Ketones Catalyzed by Combined Systems Consisting of Chiral Ruthenium(II) Complex and Lithium Phenoxide
  作者：Takeshi Ohkuma、Nobuhito Kurono、Yusuke Sakaguchi、Kohei Yamauchi、Taiga Yurino

  DOI：10.1002/adsc.201701593

  日期：2018.4.3

  Asymmetric cyanosilylation of alkynyl ketones with the catalyst systems consisting of amino acid/2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP)/ruthenium(II) complex and lithium phenoxide (Ru⋅Li cat.) was studied. The reaction was conducted in tert‐butyl methyl ether (TBME) at −78 °C with a substrate‐to‐catalyst molar ratio (S/C) as high as 2000. A series of simple and functionalized ketones was converted

  炔基酮与氨基酸/ 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）/钌（II）配合物和苯氧基锂（Ru⋅Licat。）组成的催化剂体系的不对称氰基硅烷化研究过。该反应在−78°C的叔丁基甲基醚（TBME）中进行，底物与催化剂的摩尔比（S / C）高达2000。一系列简单且功能化的酮转化为炔基叔丁基氰醇衍生物含量高达ee的99％。根据基板结构的催化剂的氨基酸配体的适当的选择是极其重要的，以实现高对映选择性和底物的范围广。还检查了手性氰醇产物向官能化内酯的转化。