(M)-bisthieno[3',2':4,5]benzo[1,2-b:4,3-b']di[1]benzothiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: (M)-bisthieno[3',2':4,5]benzo[1,2-b:4,3-b']di[1]benzothiophene
• 英文别名: (M)-tetrathia[5]heterohelicene；Tetrathia-[7]-helicene；7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
• 化学式: C₂₂H₁₀S₄
• 分子量: 402.585
• InChiKey: NKSHYDWXYLNUSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (M)-bisthieno[3',2':4,5]benzo[1,2-b:4,3-b']di[1]benzothiophene 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以96%的产率得到6-Deuterio-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
  参考文献：
  名称：

  A convenient procedure for the synthesis of tetrathia-[7]-helicene and the selective α-functionalisation of terminal thiophene ring

  摘要：

  This paper describes a convenient preparation of tetrathia-[7]-helicene (TH[7]), the generation of the alpha-anion on the terminal thiophene ring, and the synthesis of the 2-formyl-tetrathia-[7]-helicene (2-CHO-TH[7]). The key intermediate trans-1,2-dibenzodithiopheneethene, prepared in 97% yield by McMurry coupling of the 2-formyl-benzo[1,2-b;4,3-b']dithiophene, was transformed into TH[7] using a known procedure. The described method affords TH[7] in 46% overall yield, which is more than four times the yield previously reported in the literature. The alpha-anion of TH[7], which is easily generated on the alpha-position of one of the terminal thiophene rings, reacts with electrophilic reagents such as D2O and DMF. The latter reaction proved to be the best way to prepare 2-CHO-TH[7], a key intermediate for the preparation of new substituted heterohelicenes. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01056-1
• 作为产物：
  描述：

  2,13-bis(trimethylsilyl)tetrathia[7]helicene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以99%的产率得到(M)-bisthieno[3',2':4,5]benzo[1,2-b:4,3-b']di[1]benzothiophene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基取代的四硫 [7] 螺旋烯：合成、X 射线表征和反应性

  摘要：

  我们描述了三烷基甲硅烷基取代的反式-1,2-双（噻吩并[3,2-e]苯并噻吩-2-基）乙烯作为制备相应的甲硅烷基化四硫杂[7]螺旋烯的合适可溶性前体的合成，其中，反过来，可以通过甲硅烷基取代基的亲电取代脱甲硅烷基化或转化为二卤代衍生物。X 射线结构研究表明，末端噻吩环上两个三异丙基甲硅烷基的存在是烯烃的高溶解度和螺旋烯中非常大的二面角的原因。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700494

文献信息

• Photochemical synthesis and structural properties of high membered thiohelicenes
  作者：Tullio Caronna、Roberta Sinisi、Luciana Malpezzi、Stefano V. Meille、Andrea Mele、Marinella Catellani

  DOI：10.1039/b002581j

  日期：——

  A general photochemical synthesis of large thiohelicenes containing nine and eleven rings is discussed along with the organisation of racemic thiohelicenes in crystals: heterochiral assembling is dominant except in the nine-ring system where interactions involving terminal ring S atoms favour the segregation of close-packed homochiral molecules in planes.

  讨论了一种普遍的光化学合成九环和十一环的大硫螺旋烃的方法，以及在晶体中外消旋硫螺旋烃的组装：异旋组装是主要过程，除了在九环系统中，在该系统中，涉及端环硫原子的相互作用有利于在平面中隔离紧密堆积的同旋分子。
• Tetrathiaheterohelicene Phosphanes as Helical-Shaped Chiral Ligands for Catalysis
  作者：Marco Monteforte、Silvia Cauteruccio、Stefano Maiorana、Tiziana Benincori、Alessandra Forni、Laura Raimondi、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、G. Richard Stephenson、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201100726

  日期：2011.10

  regenerated on heating with ethanol, is described. New rhodium(I) complexes 8 and 9 were obtained by reaction of 2c with [Rh(COD)2]+[BF4]– and [BARF]–, respectively, which were converted by oxidation into the chelating phosphane–phosphane oxide RhI complexes 10 and 11. The monophosphane 5 was similarly prepared, andreaction of the dilithio species with ClP(O)(OEt)2 gave the diphosphonate 17, which was characterized

  四硫杂[7]螺旋烯基膦硫杂环磷(2a)、nPr-硫杂环磷(2b)和二-nPr-硫杂环磷(2c)已由硫杂环1a-c的2,13-二硫代衍生物通过与过量的Ph2PCl。描述了作为 BH3 加合物的空气敏感产物的保护，其中磷烷 2a-c 在用乙醇加热时很容易再生。2c 分别与 [Rh(COD)2]+[BF4]– 和 [BARF]– 反应得到新的铑 (I) 配合物 8 和 9，它们通过氧化转化为螯合磷烷-氧化膦 RhI 配合物10和11。类似地制备单膦5，并且二锂物种与ClP(O)(OEt) 2 反应得到二膦酸酯17，其通过X射线晶体学表征。2c 上 DFT 计算 (B3LYP/SVP) 的数据比较，图 8 和 10 以及 17 的 X 射线数据揭示了硫杂磷配体中的强张力，通过增加 Rh-P 距离和螯合配体的咬合角而部分松弛。色谱拆分得到的化合物(P)-(+)-1c转化为光学纯的(P)-(+)-2c
• Tetrathia[7]helicene-Based Complexes of Ferrocene and (η⁵-Cyclohexadienyl)tricarbonylmanganese: Synthesis and Electrochemical Studies
  作者：Françoise Rose-Munch、Ming Li、Eric Rose、Jean Claude Daran、Alberto Bossi、Emanuela Licandro、Patrizia Romana Mussini

  DOI：10.1021/om200571a

  日期：2012.1.9

  the thienyl ring ends by a ferrocenyl group (Fc) or by a (η5-cyclohexadienyl)Mn(CO)3 derivative have been prepared by Sonogashira coupling reactions starting from the mono- or diiodo [7]TH compounds. The molecular structure of one of the diferrocenyl [7]TH complexes was established by X-ray analysis. Electrochemical investigation on the Fc-[7]TH systems show that the Fc groups are significantly electron

  四硫[7]螺烯（[7] TH）由二茂铁基（FC）或由（η在噻吩环的端部取代基的复合物5 -cyclohexadienyl）的Mn（CO）3衍生物已被制备的Sonogashira偶联反应开始由单或二碘[7] TH化合物合成。通过X射线分析建立了二铁茂铁基[7] TH配合物之一的分子结构。Fc- [7] TH系统的电化学研究表明，相对于Fc，Fc基团的电子显着较差（ΔE（≈≈0.15 V），这是由于Fc氧化还原部分与三键+螺旋结构的有效共轭，这也得到了光谱数据的证实。假设第二个氧化峰被分配为噻咯烯部分，则可能在第二个氧化峰周围循环，从而使电沉积导电膜快速，规则地生长，条件是一个末端的α-噻吩位置可用于偶联；另一方面，长烷基链阻碍了膜的形成。导电膜的特征在于宽泛的氧化波，这是由于多个氧化还原峰合并而产生的，该氧化波在Fc氧化时开始。由于在本研究的Fc- [7] TH共轭物中，通过母体四硫杂庚烯电
• [7],[9],[11],[13], AND [15]HETEROHELICENES ANNELATED WITH ALTERNANT THIOPHENE AND BENZENE RINGS. SYNTHESES AND NMR STUDIES
  作者：Koh-ichi Yamada、Susumu Ogashiwa、Hisao Tanaka、Hiroko Nakagawa、Hiroshi Kawazura

  DOI：10.1246/cl.1981.343

  日期：1981.3.5

  Syntheses of the title heterohelicenes are described and their NMR spectra showed the conspicuous phenomena reflecting the overlapping of aromatic rings.

  报告描述了标题杂环烯的合成过程，其核磁共振光谱显示了反映芳香环重叠的明显现象。
• Novel Substituted Tetrathia[7]helicenes by Direct Functionalization of the Helical System or Photocyclization of Substituted 1,2-(Bis-benzodithienyl)ethenes
  作者：Stefano Maiorana、Clara Rigamonti、Maria Teresa Ticozzelli、Alberto Bossi、Emanuela Licandro、Clelia Giannini

  DOI：10.3987/com-08-s(n)109

  日期：——