nitroso-di-p-tolyl-amine | 6947-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: nitroso-di-p-tolyl-amine
• 英文别名: N-nitroso-bis(4-methylphenyl)amine；N,N-di(p-tolyl)nitrous amide；Nitroso-di-p-tolyl-amin；N-Nitroso-4.4'-dimethyl-diphenylamin；N-Nitroso-p.p-ditolylamin；Di-p-tolyl-nitrosamin；Di-p-tolylnitrosamin；N,N-bis(4-methylphenyl)nitrous amide
• CAS: 6947-35-9
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: DLTUUQHYSNVKPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitroso-di-p-tolyl-amine 在 乙醚 、 乙醇 、 锌 作用下， 生成 N,N-二(对甲苯基)肼
  参考文献：
  名称：

  Wieland, Chemische Berichte, 1908, vol. 41, p. 3486

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(4-methylphenyl)hydrazine 在 nitrogen oxides 、 甲苯 作用下， 生成 nitroso-di-p-tolyl-amine
  参考文献：
  名称：

  Wieland, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1911, vol. 381, p. 206

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly selective sp³ C–N bond activation of tertiary anilines modulated by steric and thermodynamic factors
  作者：Xiaodong Jia、Pengfei Li、Yu Shao、Yu Yuan、Honghe Ji、Wentao Hou、Xiaofei Liu、Xuewen Zhang

  DOI：10.1039/c7gc02775c

  日期：——

  A highly selective sp3 C–N cleavage of tertiary anilines was achieved using the TBN/TEMPO catalyst system. When N,N-diaklylanilines (alkyl, benzyl) were employed, the N–CH3 bond was selectively cleaved via radical C–H activation. Moreover, when the allyl group was installed, totally reverse selectivity was observed. It is worth noting that the solvent effect is also crucial to obtain high reaction

  使用TBN / TEMPO催化剂系统可实现对叔苯胺的高选择性sp 3 C–N裂解。当使用N，N-二烯丙基苯胺（烷基，苄基）时，N–CH 3键通过C–H自由基活化被选择性裂解。此外，当安装烯丙基时，观察到完全相反的选择性。值得注意的是，溶剂效应对于获得高反应效率和选择性也至关重要。
• Synthetic Derivatives of Mauveine
  作者：M. John Plater、William T.A. Harrison

  DOI：10.3184/174751913x13718370656320

  日期：2013.7

  Oxidation of phenosafranin and an excess of aniline gave a novel hydroxylated derivative of pseudo-mauveine. N-Methyl- p-toluidine and bis(4-methylphenyl)amine are efficient building blocks for making mauveine-related chromophores. Their oxidation with K₂Cr₂O₇ is believed to form nitrogen centred radicals which then couple with an aromatic amine by homolytic aromatic substitution of hydrogen. The N-methyl substituent and the p-methyl sub-stituents are essential for the reaction to proceed. N-Methyl substituted chromophores were not demethylated in the reaction or by oxidation with K₂Cr₂O₇ in dilute H₂SO₄. N-Nitroso-bis(4-methylphenyl)amine rearranges smoothly to the orange compound, (2-nitro-4-methylphenyl)-4-methylphenylamine, when a solution in CH₂Cl₂ is treated with montmorillonite at room temperature for 24 h. 2,4-Dimethylaniline has been used to make a mauveine homologue. The colour of silk dyed with mauveine chromophores has been compared to the colour of silk dyed with authentic 1862 mauveine.

  苯并萘宁和过量苯胺的氧化反应产生了一种新的羟基化假紫红色衍生物。N- 甲基对甲苯胺和双（4-甲基苯基）胺是制造与紫红色有关的发色团的有效构件。据信，它们与 K2Cr2O7 氧化后会形成以氮为中心的自由基，然后通过氢的同解芳香取代作用与芳香胺耦合。N 甲基取代基和 p 甲基取代基对反应的进行至关重要。N 甲基取代的发色团在反应中或在稀 H2SO4 中用 K2Cr2O7 氧化时都不会发生脱甲基反应。将 N-亚硝基-双（4-甲基苯基）胺在 CH2Cl2 中的溶液与蒙脱石在室温下处理 24 小时后，可顺利重排为橙色化合物（2-硝基-4-甲基苯基）-4-甲基苯胺。用淡紫红色发色团染色的丝绸颜色与用正宗 1862 年淡紫红色染色的丝绸颜色进行了比较。
• Expedient delivery of quinolinone drugs <i>via</i> a traceless <i>N</i>-nitroso enabled oxidative Heck/amidation cascade
  作者：Zhongyuan Li、Xiaojian Chen、Hulin Zhong、Yitong Lin、Yang Gao、Yuan Liu、Qian Chen、Yanping Huo、Xianwei Li

  DOI：10.1039/d2cc05514g

  日期：——

  The exploration of green C–H oxidation for the rapid construction of functional molecules, remains a permanent goal in synthetic chemistry.

  翻译结果：

  绿色C-H氧化的探索，以快速构建功能分子为目标，仍然是合成化学的永久目标。

• Rapid access to polysubstituted tetrahydrocarbazol‐4‐ones via sequential selective C−H functionalization from <i>N</i> ‐nitrosoanilines
  作者：Chan Li、Yanchen Yang、Feifei Fang、Chaoyi Liu、Chunpu Li、Dechuan Wang、Hong Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202300015

  日期：——

  have developed a strategy of Rh(III)-catalyzed C—H activation of N-nitrosoanilines and iodonium ylides to construct novel tetralydrocarbzol-4-one scaffolds, which provided valuable templates for sequential C—H functionalization such as alkylation, alkenylation, amidation and (hetero)arylation at C5-position of tetralydrocarbzol-4-one with different coupling partners. Gram-scale synthesis and further transformations

  在此，我们开发了一种Rh(III)催化N-亚硝基苯胺和碘鎓叶立德的C-H活化策略，构建新型四氢咔唑-4-酮支架，为连续的C-H功能化（例如烷基化、烯基化）提供了有价值的模板四氢咔唑-4-酮的C 5位上的酰胺化和（杂）芳基化与不同的偶联配偶体。四氢咔唑-4-酮衍生物的克级合成和进一步转化为昂丹司琼及其类似物证明了该方案的实用性，使得生物活性分子的简洁和多样化的构建成为可能。
• 10.1039/d4cc02137a
  作者：Sahana, Tuhin、Valappil, Adwaith K.、Kundu, Subrata

  DOI：10.1039/d4cc02137a

  日期：——

  (ONO−). This report suggests that the σ-holes of EbSe are powerful for offering weak but influential interactions towards biologically relevant ONO−, thereby assisting oxidative transformations like N-nitrosation of aromatic amines.

  依布硒啉 ( EbSe ) 是一种具有治疗意义的分子，显示出与亚硝酸根阴离子 ( ONO - ) 之间的硫族键合相互作用。该报告表明，EbSe 的 σ 孔对于提供与生物学相关的ONO -微弱但有影响力的相互作用非常强大，从而有助于氧化转化，例如芳香胺的N -亚硝化。