2-苄基丙二酸乙酯 | 2985-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 中文名称: 2-苄基丙二酸乙酯
• 英文名称: 2-benzylmalonic acid monoethyl ester
• 英文别名: 2-benzyl-3-ethoxy-3-oxopropanoic acid；benzyl malonic acid monoethyl ester
• CAS: 2985-39-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: KDDBSOXJYRJAGU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苄基丙二酸乙酯 在 10-phenyl-9-(2,4,6-trimethylphenyl)acridinium tetrafluoroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 二苯二硫醚 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以77%的产率得到3-苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过有机光氧化还原催化对羧酸和丙二酸衍生物进行加氢脱羧：底物范围和机理洞察

  摘要：

  报道了伯、仲和叔羧酸的直接催化加氢脱羧。该催化系统由 Fukuzumi acridinium 光氧化剂和作为氧化还原活性助催化剂的二硫化苯组成。亚化学计量数量的 Hünig 碱用于揭示羧酸盐。使用三氟乙醇作为溶剂可以显着改善底物相容性，因为报告的方法不限于带有 α 杂原子或苯基取代的羧酸。该方法已应用于丙二酸衍生物的直接双脱羧，从而可以方便地使用丙二酸二甲酯作为亚甲基合成子。对反应的动力学分析表明，当原位生成氘代苯硫酚作为氢原子供体时，缺乏动力学同位素效应。进一步的动力学分析证明了羧酸盐的一级动力学，而吖啶催化剂中的反应是零级的，这与另一个发现一致，表明反应是光限制的，羧酸盐氧化可能是周转限制。进行 Stern-Volmer 分析以确定羧酸盐淬灭吖啶激发态的效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07770
• 作为产物：
  描述：

  二苄基丙二酸二乙酯 在 N,N,N',N'-tetramethyl-7,8-dihydro-6H-dipyrido[1,2-a;2',1'-c][1,4]diazepine-2,12-diamine 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以74%的产率得到2-苄基丙二酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Overturning Established Chemoselectivities: Selective Reduction of Arenes over Malonates and Cyanoacetates by Photoactivated Organic Electron Donors

  摘要：

  The prevalence of metal-based reducing reagents, including metals, metal complexes, and metal salts, has produced an empirical order of reactivity that governs our approach to chemical synthesis. However, this reactivity may be influenced by stabilization of transition states, intermediates, and products through substrate metal bonding. This article reports that in the absence of such stabilizing interactions, established chemoselectivities can be overthrown. Thus, photoactivation of the recently developed neutral organic superelectron donor 5 selectively reduces alkyl-substituted benzene rings in the presence of activated esters and nitriles, in direct contrast to metal-based reductions, opening a new perspective on reactivity. The altered outcomes arising from the organic electron donors are attributed to selective interactions between the neutral organic donors and the arene rings of the substrates.

  DOI：

  10.1021/ja4050168

文献信息

• Decarboxylative Mannich Reactions with Substituted Malonic Acid Half-Oxyesters
  作者：Tania Xavier、Sylvie Condon、Christophe Pichon、Erwan Le Gall、Marc Presset

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02895

  日期：2021.4.16

  The decarboxylative Mannich reaction between imines and substituted malonic acids half-oxyesters (SMAHOs) has been developed using 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) as an organocatalyst. The reaction proceeds under simple reaction conditions and tolerates a broad range of substrates, affording general access to β2,3-aminoesters, the syn diastereomer being the major one. An alternative multicomponent

  亚胺与取代的丙二酸半含氧酸酯（SMAHOs）之间的脱羧曼尼希反应已使用1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）作为有机催化剂进行了开发。简单的反应条件下进行反应并耐受宽范围的底物，得到一般访问β 2,3 -aminoesters，顺式非对映体是主要的。还开发了一种替代性的多组分方案，以提高该工艺的总体生态兼容性。
• The Synthesis of α-Azidoesters and Geminal Triazides
  作者：Philipp Klahn、Hellmuth Erhardt、Andreas Kotthaus、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/anie.201402433

  日期：2014.7.21

  representatives of this novel class of triazide compounds: Despite their high nitrogen content, the geminal triazides are easy to handle, even when preparative‐scale syntheses are performed. (Caution: These procedures still require protective measures!) The triazides are now broadly available for further studies regarding their properties and reactivity. Furthermore, we show how the method can be used to

  描述了三种简单的合成双三叠氮化物的方法：从1）3-氧代羧酸，2）碘代甲基酮或3）末端烯烃开始，可以通过使用IBX在温和的氧化反应条件下构建一系列三叠氮基甲基酮。 -SO 3 K，2-碘氧苯甲酸（IBX）和NaN 3的磺酰化衍生物作为叠氮化物源。这是该新型三叠氮化物化合物代表的首次报道：尽管三叠氮化物的氮含量很高，但即使进行制备规模的合成，它们仍易于处理。（警告：这些程序仍需要采取保护措施！）三叠氮化物现已广泛用于对其性质和反应性进行进一步研究。此外，我们展示了该方法如何可用于提供α-叠氮酸酯，这是氨基酸的潜在组成部分。
• [EN] DUAL-ACTING ANTIHYPERTENSIVE AGENTS<br/>[FR] AGENTS ANTIHYPERTENSIFS À DOUBLE ACTION
  申请人：THERAVANCE INC

  公开号：WO2009035543A1

  公开（公告）日：2009-03-19

  The invention relates to compounds having the formula: (I) wherein: Ar, r, R3, Z, X, and R5-7 are as defined in the specification, or a pharmaceutically acceptable salt thereof. These compounds have AT1 receptor antagonist activity and neprilysin inhibition activity. The invention also relates to pharmaceutical compositions comprising such compounds; methods of using such compounds; and process and intermediates for preparing such compounds.

  本发明涉及具有以下公式的化合物：(I) 其中：Ar、r、R3、Z、X和R5-7按说明书定义，或其药用可接受盐。这些化合物具有AT1受体拮抗活性和中性内肽酶抑制活性。本发明还涉及包含这些化合物的药物组合物；使用这些化合物的方法；以及制备这些化合物的过程和中间体。
• Photo-induced Decarboxylative Heck-Type Coupling of Unactivated Aliphatic Acids and Terminal Alkenes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors
  作者：Hui Cao、Heming Jiang、Hongyu Feng、Jeric Mun Chung Kwan、Xiaogang Liu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11218

  日期：2018.11.28

  boronates are among the most versatile building blocks that can be found in every sector of chemical science. We herein report a noble-metal-free method of accessing such olefins through a photo-induced decarboxylative Heck-type coupling using alkyl carboxylic acids, one of the most ubiquitous building blocks, as the feedstocks. This transformation was achieved in the absence of external oxidants through

  1,2-二取代的烯烃，如乙烯基芳烃、乙烯基硅烷和乙烯基硼酸酯，是化学科学各个领域中最通用的结构单元。我们在此报告了一种无贵金属的方法，该方法使用烷基羧酸（最普遍的结构单元之一）作为原料，通过光诱导脱羧 Heck 型偶联获得此类烯烃。这种转变是在没有外部氧化剂的情况下通过有机光氧化还原催化剂和钴肟催化剂的协同组合实现的，H2 和 CO2 作为唯一的副产物。控制实验和 DFT 计算都支持基于自由基的机制，最终导致开发出脂肪族羧酸、丙烯酸酯和乙烯基芳烃的选择性三组分偶联。
• Amino Acids and Peptides. XII. Phosphorus in Organic Synthesis. VIII. Reaction of Malonic Acid Half Esters with Diphenyl Phosphorazidate
  作者：KUNIHIRO NINOMIYA、TAKAYUKI SHIOIRI、SHUNICHI YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.22.1398

  日期：——

  Application of the modified Curtius reaction by DPPA to some malonic acid half esters revealed that esterification occurred in a one-step process but the rearrangement reaction took place in a two-in-one-reaction procedure, the results of which are summarized in Tables I and II. The latter procedure may provide a new simple method for the synthesis of α-amino acids.

  通过DPPA对一些丙二酸半酯进行改良的Curtius反应的应用发现，酯化过程是一步完成的，但重排反应是在一个二合一反应程序中进行的，其结果总结在表I和表II中。后一程序可能为α-氨基酸的合成提供了一种新的简单方法。