(+)-ent-heliotridane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (+)-ent-heliotridane
• 英文别名: (1R,8R)-1-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: BFHBAQJJQJPDGF-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苦味酸 、 (+)-ent-heliotridane 以173 mg的产率得到(+/-)-heliotridane picrate
  参考文献：
  名称：

  吡咯嗪3酮的加氢; 吡咯烷嗪的新途径†

  摘要：

  在非均相催化剂的存在下，吡咯嗪-3-酮（例如1）可以很容易地氢化成它们的六氢（吡咯并嗪-3-酮）衍生物。如果吡咯烷嗪-3-酮在1-（或7-）位置被取代，则可以实现良好的非对映选择性（取决于催化剂和溶剂，可达> 97：3），但是如果两个位置均被降低，则选择性降低被取代。吡咯嗪3-3-酮的随后脱氧提供了简明的，非对映选择性的途径，从而形成了烟碱（±）-硫代三烷5，（±）-异戊烯醇6和（±）丁烯醇7。

  DOI：

  10.1039/b910199c
• 作为产物：
  描述：

  benzyl diallylcarbamate 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 高氯酸 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲醇 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.01 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 (+)-ent-heliotridane
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration-carbon monoxide insertion of bis-olefinic amine derivatives. Synthesis of .delta.-coniceine, pyrrolizidine, (.+-.)-heliotridane, and (.+-.)-pseudoheliotridane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00347a024

文献信息

• Ruthenium-Porphyrin-Catalyzed Diastereoselective Intramolecular Alkyl Carbene Insertion into CH Bonds of Alkyl Diazomethanes Generated In Situ from<i>N</i>-Tosylhydrazones
  作者：Annapureddy Rajasekar Reddy、Cong-Ying Zhou、Zhen Guo、Jinhu Wei、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201408102

  日期：2014.12.15

  slow addition with a syringe pump. From a synthetic point of view, the CH insertion of N‐tosylhydrazones can be viewed as reductive coupling between a CO bond and a CH bond to form a new CC bond, since N‐tosylhydrazones can be readily prepared from carbonyl compounds. This reaction was successfully applied in a concise synthesis of (±)‐pseudoheliotridane.

  用钌-卟啉催化剂，从原位生成的烷基重氮甲烷Ñ -tosylhydrazones有效后行分子内C（SP 3） H成烷基碳烯，得到取代的四氢呋喃和吡咯烷在多达99％的产率，并用高达99插入：1顺式选择性。该反应显示出对许多功能的良好耐受性，并且该过程简单，无需使用注射泵缓慢添加。从一个合成点中，C  h的插入Ñ -tosylhydrazones可以被看作是一个CO键和C之间还原偶联 H键以形成一个新的C  C键，由于Ñ甲苯磺酰hydr可以很容易地由羰基化合物制备。该反应已成功地用于简明的（±）-伪三碘三环烷的合成中。
• Titanium-Mediated Cyclization of ω-Vinyl Imides in Alkaloid Synthesis:  Isoretronecanol, Trachelanthamidine, 5-Epitashiromine, and Tashiromine
  作者：Se-Ho Kim、Seok-In Kim、Sheng Lai、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/jo9907383

  日期：1999.9.1

  A new method for the stereocontrolled synthesis of pyrrolizidine and indolizidine alkaloids by means of titanium-mediated cyclization of omega-vinyl imides is described. The general procedure involves treatment of readily available omega-vinyl imides 9 and 10 with 2.5 equiv of cyclopentylmagnesium chloride in the presence of ClTi(O-i-Pr)(3) (1.1 equiv) and subsequent stereoselective reduction of the

  描述了一种新的方法，该方法通过钛介导的ω-乙烯基酰亚胺的环化立体控制合成吡咯烷和吲哚并立生物碱。一般程序包括在ClTi（Oi-Pr）（3）（1.1当量）存在下用2.5当量的环戊基氯化镁处理容易获得的欧米茄乙烯基酰亚胺9和10，随后立体选择性还原N-酰基组。顺式和反式环结立体异构体可以分别通过催化氢化（H（2），PtO（2），EtOAc）和NaCNBH（3）还原（TFA，MeOH）进行立体选择性制备。最后，用LAH或乙硼烷处理所得内酰胺以良好的收率得到目标生物碱1-8。
• Copper mediated scalemic organolithium reagents in alkaloid syntheses
  作者：R. Karl Dieter、Ningyi Chen、Rhett T. Watson

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.094

  日期：2005.3

  with THF soluble CuCN·2LiCl react with ω-functionalized vinyl halides to afford 2-alkenyl-N-Boc-pyrrolidines. N-Boc deprotection and cyclization via intramolecular N-alkylation generates the pyrrolizidine or indolizidine skeletons. Subsequent functional group manipulation affords enantioenriched (+)-heliotridane, (+)-isoretronecanol, a formal synthesis of (+)-laburnine, (+)-(R)-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizine

  通过N - Boc-吡咯烷的不对称去质子化，然后用可溶于THF的CuCN·2LiCl处理，生成ω-官能化的乙烯基卤化物，生成2-甲基吡咯烷基铜酸酯，得到2-烯基-N - Boc-吡咯烷。N- Boc脱保护和通过分子内N-烷基化的环化反应生成吡咯并立定或吲哚并立定骨架。随后的官能团操作提供了对映体富集的（+）-三碘三环乙烷，（+）-异戊烯醇，（+）-金丝氨酸，（+）-（R）-2,3,5,7a-四氢-1 H-吡咯嗪的正式合成物，（R）-1,2,3,5,6,8a-六氢吲哚嗪，（+）- ent -δ-可耐碱，（+）-tashiromine和（+）-5-epitashiromine。
• New synthesis of heterocycles by use of palladium catalyzed cycli zation of α-haloamide with internal double bond
  作者：Miwako Mori、Nana Kanda、Izumi Oda、Yoshio Ban

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91346-8

  日期：1985.1
• Andersson, Pher G.; Bäckvall, Jan-E., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 22, p. 8696 - 8698
  作者：Andersson, Pher G.、Bäckvall, Jan-E.

  DOI：——

  日期：——