2-苯基-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基 | 26731-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基
• 英文名称: 1-oxyl-2-phenyl-4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-phenyl-4,5-dihydro-1H-imidazole-1-oxyl；2-phenyl-4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl；phenyl-1-oxyl-4,4,5,5-tetramethyl-2-imidazoline-2-yl；2-Phenyl 4,4,5,5-tetramethylimidazoline-1-oxyl
• CAS: 26731-64-6
• 化学式: C₁₃H₁₇N₂O
• 分子量: 217.291
• InChiKey: JBEPQKYKYVNIBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  16.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933290090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基 在 维生素 C 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.05h， 以53%的产率得到1-羟基-4,4,5,5-四甲基-2-苯基咪唑
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactions of New Nitronyl Nitroxides

  摘要：

  合成了多种新型2取代的4,4,5,5-四甲基-4,5-二氢-1H-咪唑-1-氧基3-氧化物单体1b、7、13a、b、14、15、16、17、22以及双自由基8、9。通过Fe/HOAc选择性还原了亚硝基氮氧化物，生成了1-羟基咪唑啉衍生物3b、11、21。使用Zn/HCl还原得到咪唑啉4、12。在用H2SO4/HNO3对2-苯基化合物进行硝化时，亚硝基氮氧化物功能保持惰性，生成了硝基苯亚硝基氮氧化物衍生物13a、b、14。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1311
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷 在 盐酸 、 tin 、 硫酸 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-苯基-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基
  参考文献：
  名称：

  Nitronyl 和亚氨基氮氧化物：Ullman 程序的改进和关于新的有效合成路线的报告

  摘要：

  硝酰基和亚氨基氮氧化物的合成已被重新研究，目的是提高产量并为新结构提供机会。乌尔曼路线的关键中间体 2,3-双（羟基氨基）-2,3-二甲基丁烷的形成条件已经过仔细研究，并提出了一种新方法，该方法可以提供非常纯的游离碱和高达 60% 的产量。介绍了该中间体的完整表征，包括 X 射线晶体结构。描述了通过 2,3-二氨基-2,3-二甲基丁烷和相应的咪唑烷的替代合成路线，该路线绕过了双（羟基氨基）化合物的精细合成。结果表明，3-氯过苯甲酸是一种有效的氧化剂，可将充分取代的咪唑烷转化为硝酰基硝基氧，以高产率获得。报道了这种新路线的潜力，即在咪唑啉环的 4 和 5 位具有两个乙基取代基的新硝酰基氮氧化物。讨论了这两条路线的范围和限制。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010504)7:9<2007::aid-chem2007>3.0.co;2-7

文献信息

• Photochemical Activities of<i>N</i>-Nitroso Carboxamides and Sulfoximides and Their Application to DNA Cleavage
  作者：Jih Ru Hwu、Joseph Jen-Tse Huang、Fu-Yuan Tsai、Shwu-Chen Tsay、Ming-Hua Hsu、Kuo Chu Hwang、Jia-Cherng Horng、Ja-an Annie Ho、Chun-Cheng Lin

  DOI：10.1002/chem.200802571

  日期：2009.9.7

  the absence of PTIO, it underwent decomposition followed by recombination to give the heterocyclic nitric oxide radical 15. Incorporation of intercalating moieties endowed the N‐nitroso compounds with DNA‐cleaving ability through single‐strand scission upon UV irradiation in a phosphate buffer (pH 5.0–8.0) under aerobic conditions.

  合成了含有苯，芴或芴酮环的N-亚硝基化合物。这些化合物在312 nm的紫外线下光解提供NO 。物种，其存在通过使用EPR方法得到证实，并使用2-苯基-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基3-氧化物（PTIO）作为捕集剂。在不存在PTIO的情况下照射N-甲基-N-亚硝基-9-芴酮甲酰胺（14 c）时，它先分解后重组，得到杂环一氧化氮自由基15。插层部分的结合赋予了N在有氧条件下，在磷酸盐缓冲液（pH 5.0-8.0）中通过紫外线辐照可通过单链断裂而具有DNA裂解能力的亚硝基化合物。
• A two-photon excitable and ratiometric fluorogenic nitric oxide photoreleaser and its biological applications
  作者：Xilei Xie、Jilin Fan、Muwen Liang、Yong Li、Xiaoyun Jiao、Xu Wang、Bo Tang

  DOI：10.1039/c7cc06820d

  日期：——

  We report a two-photon excitable nitric oxide photoreleaser with ratiometric fluorescence variation, its spatiotemporally controlled release and biological applications.

  我们报告了一种双光子可激发的一氧化氮光释放剂，具有比例荧光变化，其空间和时间受控释放以及生物应用。
• Nitronyl and Imino Nitroxides: Improvement of Ullman's Procedure and Report on a New Efficient Synthetic Route
  作者：Catherine Hirel、Kira E. Vostrikova、Jacques Pécaut、Victor I. Ovcharenko、Paul Rey

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<2007::aid-chem2007>3.0.co;2-7

  日期：2001.5.4

  imidazolidines which bypasses the delicate synthesis of the bis(hydroxyamino) compound is described. It is shown that 3-chloroperbenzoic acid is an effective oxidant for the transformation of adequately substituted imidazolidines into nitronyl nitroxides, which are obtained in high yield. An illustration of the potentialities of this new route, a new nitronyl nitroxide with two ethyl substituents in positions

  硝酰基和亚氨基氮氧化物的合成已被重新研究，目的是提高产量并为新结构提供机会。乌尔曼路线的关键中间体 2,3-双（羟基氨基）-2,3-二甲基丁烷的形成条件已经过仔细研究，并提出了一种新方法，该方法可以提供非常纯的游离碱和高达 60% 的产量。介绍了该中间体的完整表征，包括 X 射线晶体结构。描述了通过 2,3-二氨基-2,3-二甲基丁烷和相应的咪唑烷的替代合成路线，该路线绕过了双（羟基氨基）化合物的精细合成。结果表明，3-氯过苯甲酸是一种有效的氧化剂，可将充分取代的咪唑烷转化为硝酰基硝基氧，以高产率获得。报道了这种新路线的潜力，即在咪唑啉环的 4 和 5 位具有两个乙基取代基的新硝酰基氮氧化物。讨论了这两条路线的范围和限制。
• Photocalibrated NO Release from N-Nitrosated Napthalimides upon One-Photon or Two-Photon Irradiation
  作者：Ziqian Zhang、Jiayao Wu、Zhihao Shang、Chao Wang、Jiagao Cheng、Xuhong Qian、Yi Xiao、Zhiping Xu、Youjun Yang

  DOI：10.1021/acs.analchem.6b01603

  日期：2016.7.19

  NO donors are routinely used as the exogenous source in in vitro studies. However, the kinetics or the dose of NO release from the existing donors is not readily monitored. This complicates the elucidation of the involvement of NO in a biological response. We report herein a series of NO donors (NOD545a–g), whose NO release is triggered by UV light at 365 nm or a two-photon laser at 740 nm, and importantly, their NO release is accompanied by a drastic fluorescence turn-on, which has been harnessed to follow the kinetics and dose of NO release in a real-time fashion with spectroscopic methods or microscopic methods in in vitro studies. These merits have rendered NOD545a–g useful molecular tools in NO biology.

  在体外研究中，NO 供体通常被用作外源性来源。然而，现有供体释放 NO 的动力学或剂量并不容易监测。这使得阐明 NO 在生物反应中的参与变得更加复杂。我们在此报告了一系列 NO 供体（NOD545a-g），它们的 NO 释放是由 365 纳米的紫外光或 740 纳米的双光子激光触发的，重要的是，它们的 NO 释放伴随着剧烈的荧光开启，在体外研究中，我们利用光谱方法或显微镜方法实时跟踪 NO 释放的动力学和剂量。这些优点使 NOD545a-g 成为 NO 生物学中有用的分子工具。
• Substituent effects on the reaction of 2-(substituted phenyl)-4,5-dihydro-4,4,5,5-tetramethylimidazol-1-oxyl 3-oxides with nitric oxide: an experimental and MNDO study
  作者：Osamu Shimomura、Kazuhisa Abe、Minoru Hirota

  DOI：10.1039/p29880000795

  日期：——

  constants of the oxygen transfer reaction of 2-(substituted phenyl)-4,5-dihydro-4,4,5,5-tetramethylimidazol-1-oxyl 3-oxides with nitric oxide have been measured by using liquid chromatography (h.p.l.c.). The Hammett ρ value (–0.37) indicates that electron-donating substituents favour the reaction. This can be explained by a mechanism which includes electron transfer to nitric oxide and can be rationalised by

  使用液相色谱法测定了2-（取代的苯基）-4,5-二氢-4,4,5,5-四甲基咪唑-1-氧基3-氧化物与一氧化氮的氧转移反应的相对速率常数（ hplc）。哈米特ρ值（–0.37）表明给电子取代基有利于反应。这可以通过包括电子转移到一氧化氮的机制来解释，并且可以通过半经验MNDO方法计算出的硝酰氧的前沿轨道能量和电子密度来合理化。