(R)-(1-phenyl)-2-propenyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(1-phenyl)-2-propenyl acetate
• 英文别名: (R)-1-phenylallyl acetate；[(1R)-1-phenylprop-2-enyl] acetate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: WAUKBOOEPYNAGU-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(1-phenyl)-2-propenyl acetate 在 potassium carbonate 作用下， 生成 (R)-1-苯基-2-丙烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  铱（I）催化的手性支链烯丙基亚胺基二羧酸二甲酯的立体有择脱羧烯丙基酰胺化。

  摘要：

  已显示手性支化的苄基烯丙基亚氨基二羧酸二甲酯的Ir（I）催化的脱羧烯丙基酰胺化反应可完全保留对映体的纯度和构型。该转化是立体特异性的，并且看起来是相当普遍的，可容纳各种各样的R基团。

  DOI：

  10.1021/ol702115h
• 作为产物：
  描述：

  alpha-乙烯基苄基乙酸酯 在 immobilized lipase Novozyme 450 作用下， 生成 (R)-(1-phenyl)-2-propenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  [（p-Cymene）RuCl2] 2：螯合氨基酸酯烯醇化物的高区域选择性烯丙基烷基化的高效催化剂

  摘要：

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是钌催化的烯丙基烷基化反应的优良亲核试剂。尽管发现[Cp * Ru（MeCN）3 ] PF 6是最活泼的催化剂，但生成的烯丙基络合物在低至-78°C的温度下反应，但不幸的是，该过程仅在区域和非对映选择性中等。相反，[（p- cymene）RuCl 2 ] 2允许烯丙基化具有高度的区域保留性。发现具有末端双键的仲烯丙基羧酸盐是反应性最强的底物，产生具有完美的区域保留和手性转移的支链氨基酸。在这种情况下，与类似物钯配合物相比，未观察到原位形成的Ru-烯丙基配合物的异构化。这个自由异构化协议也可以被用于（合成Ž）构型γ，δ不饱和氨基酸衍生物，从（起始ž）-烯丙基底物。在这里，发现活性更高的磷酸盐优于羧酸盐，以几乎定量的产量提供所需的氨基酸，并具有良好的区域和立体保留能力。因此，Ru催化的烯丙基化反应可以很好地克服Pd催化方法的缺点。

  DOI：

  10.1002/chem.201402825

文献信息

• Solvent-Dependent Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation/Kinetic Resolution in Molybdenum-catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations
  作者：David L. Hughes、Michael Palucki、Nobuyoshi Yasuda、Robert A. Reamer、Paul J. Reider

  DOI：10.1021/jo015871l

  日期：2002.5.1

  stereochemical memory effect in toluene and 1,2-dichloroethane, the reactions in these solvents can be carried to completion (dynamic kinetic asymmetric transformation) and still provide product with excellent ee (>95%). The anion of dimethyl methylmalonate also reacts via a kinetic resolution, although the ee's, rates, and k(rel) values differ from those of the reactions with dimethyl malonate.

  钼和配体5促进的支链外消旋碳酸盐1a和1b与丙二酸二甲酯的催化不对称烷基化反应通过在甲苯，THF，四氢吡喃，i-PrOAc，1,2-二氯乙烷和MeCN中与k（ rel）7-16。在使用（S，S）-5配体的THF，MeCN，四氢吡喃和i-PrOAc中，快速反应的（S）-碳酸酯对映异构体可为支链产物提供高ee（97-99.5％）和支链/线性选择性，但是随着慢反应（R）-对映异构体的反应发生，ee逐渐消失。这意味着在这些溶剂中氧化加成络合物的平衡速率与随后的丙二酸酯置换步骤竞争。在甲苯和二氯乙烷中，缓慢反应的（R）-异构体的反应过程中ee和支链/线性比率降低，但不及其他溶剂中的那么多。这很可能是由于相对于丙二酸酯置换步骤而言，氧化加成络合物的平衡速率增加了，反之亦然。由于在甲苯和1,2-二氯乙烷中的最小立体化学记忆效应，这些溶剂中的反应可以进行到完全（动态动力学不对称转化），并且仍可提供具有出色ee（>
• Iridium(I)-Catalyzed Stereospecific Decarboxylative Allylic Amidation of Chiral Branched Benzyl Allyl Imidodicarboxylates
  作者：Om V. Singh、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol702115h

  日期：2007.11.1

  Ir(I)-catalyzed decarboxylative allylic amidation of chiral branched benzyl allyl imidodicarboxylates has been shown to proceed with complete retention of enantiomeric purity and configuration. The transformation is stereospecific and appears to be quite general, accommodating a wide range of R groups.

  已显示手性支化的苄基烯丙基亚氨基二羧酸二甲酯的Ir（I）催化的脱羧烯丙基酰胺化反应可完全保留对映体的纯度和构型。该转化是立体特异性的，并且看起来是相当普遍的，可容纳各种各样的R基团。
• Aminocyclopentadienyl Ruthenium Complexes as Racemization Catalysts for Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols at Ambient Temperature
  作者：Jun Ho Choi、Yoon Kyung Choi、Yu Hwan Kim、Eun Sil Park、Eun Jung Kim、Mahn-Joo Kim、Jaiwook Park

  DOI：10.1021/jo0355799

  日期：2004.3.1

  tests in the racemization of (S)-4-phenyl-2-butanol showed that 7 is the most active catalyst, although the difference decreased in the DKR. Complex 4 was used in the DKR of various alcohols; at room temperature, not only simple alcohols but also functionalized ones such as allylic alcohols, alkynyl alcohols, diols, hydroxyl esters, and chlorohydrins were successfully transformed to chiral acetates. In

  Aminocyclopentadienyl钌复合物，其可以用作常温消旋催化剂与在动态动力学拆分仲醇的（DKR），脂肪酶是从环戊-2,4- dienimines合成的Ru 3（CO）12，和CHCl 3： [2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上4：R =我-Pr; 5：R = ñ -Pr; 6：R =吨-Bu ），[2,5-ME 2 -3,4--PH 2（η 5 -C 4 CNHR）]的Ru（CO）2 Cl（上7：R = i -Pr; 8：R = PH），和[2,3,4,5-PH 4（η 5 -C 4 CNHAr）]的Ru（CO）2 Cl（上9：Ar为p -NO 2 ç 6 ħ 4 ; 10： Ar ＝p- ClC 6 H 4；11：Ar ＝ Ph；12：Ar ＝p- OMeC 6 H 4；13：Ar ＝p- NMe 2 C 6 H 4）。外消旋
• Base-Free Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols with a Ruthenium–Lipase Couple
  作者：Inyeol Yun、Jin Yong Park、Jaiwook Park、Mahn-Joo Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02510

  日期：2019.12.20

  dynamic kinetic resolution (DKR) of various secondary alcohols by the combination of a ruthenium catalyst and an anionic surfactant-activated lipoprotein lipase. The DKR reactions performed under totally base-free conditions at room temperature provided the products of excellent enantiopurities (91-99% ee or greater) in high yields (92-99%). More importantly, the DKR of α-arylallyl alcohols was achieved

  我们通过钌催化剂和阴离子表面活性剂激活的脂蛋白脂肪酶的组合报告了各种仲醇的动态动力学拆分（DKR）。在室温下在完全无碱的条件下进行的DKR反应可提供高收率（92-99％）的优异对映体纯度（91-99％ee或更高）的产物。更重要的是，首次以高收率（87-91％）获得了α-芳基烯丙基醇的DKR。
• Enzymatic kinetic resolution of primary allenic alcohols. Application to the total synthesis and stereochemical assignment of striatisporolide A
  作者：Jan Deska、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/b912128p

  日期：——

  Crude Porcine pancreatic lipase was successfully used for the kinetic resolution of axially chiral primary allenic alcohols providing very high enantioselectivities with E values above 200. This simple access to optically active allenes was applied to the total synthesis of the fungal metabolite (−)-striatisporolide A, allowing its unambiguous stereochemical assignment.

  粗猪胰脂肪酶已成功用于轴向手性伯烯丙醇的动力学拆分，提供了非常高的对映选择性，E值大于200。这种简单的旋光性丙二烯的获取方法可用于真菌代谢产物的全合成（-）-三甲酚内酯A，使其具有明确的立体化学分配。