2-苯基乙基叠氮碳酸酯 | 80639-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基乙基叠氮碳酸酯
• 英文名称: 2-phenethyl azidoformate
• 英文别名: phenethyl azidoformate；Phenethyl azidoformate；2-phenylethyl N-diazocarbamate
• CAS: 80639-71-0
• 化学式: C₉H₉N₃O₂
• 分子量: 191.189
• InChiKey: POJMYRQUQFQWKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基乙基叠氮碳酸酯 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 5,7-二氯-8-羟基喹啉 、 六氟异丙醇 、 三乙胺 作用下， 反应 12.0h， 以57%的产率得到4-phenyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  多维筛选加速发现用于选择性分子内和分子间 C-H 酰胺化的铑催化剂体系

  摘要：

  我们在此报告了一系列定制的 Cp X Rh(LX)Cl 催化剂体系，用于通过高通量实验发现的外球 C-H 酰胺化。使用多种 Cp 可调组 9 [Cp X MCl 2 ] 2预催化剂与双齿 LX 型共配体组合，我们建立了一种预混方案，用于快速方便地原位生成半夹心阵列金属络合物。受益于设计的多维方法同时筛选金属中心、Cp X、LX 型共配体和氮烯前体，最佳 Cp XRh(III)(LX) 催化剂被快速鉴定用于分子内和分子间 C-H 酰胺化，以及使用N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯作为 Nirenoid 前体的对映选择性转化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02612
• 作为产物：
  描述：

  2-phenylethyl chloroformate 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以2.6 g的产率得到2-苯基乙基叠氮碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  用于选择性分子内 C-H 酰胺化反应的多功能 Cp*Co(III)(LX) 催化剂系统

  摘要：

  在此，我们报告了针对叠氮甲酸酯的分子内 CH 氮烯插入以提供环状氨基甲酸酯的 Cp*Co(III)(LX) 定制钴催化剂系统的开发。钴配合物易于制备且在实验室中稳定，因此提供了方便的反应方案。双齿LX配体的电子调谐显着提高了催化反应性，并且通过构象分析和过渡态的DFT计算使观察到的区域选择性合理化。新开发的钴催化剂体系的优异性能可广泛应用于温和条件下的 C(sp2)-H 和 C(sp3)-H 氨基甲酸化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04448

文献信息

• Tuning Triplet Energy Transfer of Hydroxamates as the Nitrene Precursor for Intramolecular C(sp³)–H Amidation
  作者：Hoimin Jung、Hyeyun Keum、Jeonguk Kweon、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c00868

  日期：2020.3.25

  Reported herein is the design of a photosensitization strategy to generate triplet nitrenes and its applicability for the intramolecular C-H amidation reactions. Substrate optimization by tuning physical organic parameters according to the proposed energy transfer pathway led us to identify hydroxamates as a convenient nitrene precursor. While more classical nitrene sources, representatively organic

  本文报道了产生三线态氮烯的光敏化策略的设计及其在分子内 CH 酰胺化反应中的适用性。通过根据提议的能量转移途径调整物理有机参数来优化基材，使我们将异羟肟酸盐鉴定为一种方便的氮烯前体。虽然更经典的氮烯来源，以有机叠氮化物为代表，在当前的光敏化条件下无效，但容易从醇或羧酸中获得的异羟肟酸酯在通过可见光获取具有合成价值的 2-恶唑烷酮和 γ-内酰胺方面非常有效。机理研究支持了我们的工作假设，即能量转移路径主要是有效的。
• Pyrolysis of phenylalkylsulphonyl azides and 2-phenethyl azidoformate. Selectivity of sulphonylnitrenes and contrast between sulphonyl- and carbonyl-nitrenes
  作者：Rudolph A. Abramovitch、Shivakumar B. Hendi、Albert O. Kress

  DOI：10.1039/c39810001087

  日期：——

  solution thermolysis of Ph[CH2]nSO2N3 indicate that intramolecular addition to the phenyl group is preferred in solution, provided that up to an eight-membered sultam ring is formed, otherwise side-chain insertion results, while in the gas phase the latter process is favoured when n= 4,5, but not 3; some 5,6,7,8-tetrahydroquinoline is obtained when n= 3 at 990 °C, but 2-phenethyl azidoformate gave monomeric

  Ph [CH 2 ] n SO 2 N 3的快速真空热解和溶液热解表明，在溶液中分子内加成苯基是优选的，条件是形成最多八元的杜马环，否则会产生侧链插入，在气相中，当n = 4,5而不是3时，则优先采用后者。当n = 3在990°C时可获得一些5,6,7,8-四氢喹啉，但叠氮基甲酸2-苯乙酯生成了单体四氢-1、3-恶嗪基[3,4- a ] azepin-2-one和4-苯基-恶唑烷酮，即使在990°C时也没有二氢环戊[ b ]吡啶。
• Enzymatic C(sp³)-H Amination: P450-Catalyzed Conversion of Carbonazidates into Oxazolidinones
  作者：Ritesh Singh、Joshua N. Kolev、Philip A. Sutera、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/cs5018612

  日期：2015.3.6

  stereoselectivity. Mechanistic studies and KIE experiments show that the C–H activation step in these reactions is rate-limiting and proceeds in a stepwise manner, namely, via hydrogen atom abstraction followed by radical recombination. This study expands the reactivity scope of P450-based catalysts in the context of nitrene transfer transformations and provides first-time insights into the mechanism

  细胞色素 P450 酶可以有效促进碳叠氮化物底物的活化和环化，通过分子内氮宾 C-H 插入反应生成恶唑烷酮。对底物范围的研究表明，虽然苄基/烯丙基 C-H 键最容易被这些生物催化剂胺化，但更强的二级 C-H 键也易于官能化。利用这种“非天然”反应性并在基于指纹的预测的辅助下，可以鉴定细菌 P450 CYP102A1 的改进活性位点变体，以介导两种具有高区域和立体选择性的萜烯天然产物的氨基官能化。机理研究和 KIE 实验表明，这些反应中的 C-H 活化步骤是限速的，并且以逐步的方式进行，即通过氢原子抽提，然后进行自由基重组。这项研究扩大了基于 P450 的催化剂在氮烯转移转化方面的反应范围，并首次深入了解 P450 催化的 C-H 胺化反应的机理。
• Asymmetric catalysis with a chiral-at-osmium complex
  作者：Guanghui Wang、Zijun Zhou、Xiang Shen、Sergei Ivlev、Eric Meggers

  DOI：10.1039/d0cc03280h

  日期：——

  N-heterocyclic carbene (rNHC) ligands. The octahedral coordination sphere is completed with one CO and one acetonitrile ligand. A monodentate chiral oxazoline ligand is used as a chiral auxiliary ligand to obtain enantiomerically pure chiral-at-osmium complexes (>99 : 1 e.r.). Finally, it is demonstrated that the developed chiral-at-osmium complex is suitable for ring-closing enantioselective C(sp3)–H aminations

  报告了手性催化剂的第一个实例，其中总体手性仅源自立体金属中心（金属中心手性），所有配位配体均为非手性。非C 2对称金属手性络合物包含两个环金属化的7-甲基-1,7-菲咯啉杂环，可以将其描述为两个螯合的亚吡啶基偏远的N-杂环卡宾（rNHC）配体。八面体配位球由一个CO和一个乙腈配体组成。将单齿手性恶唑啉配体用作手性辅助配体，以获得对映体纯的手性at配合物（> 99：1 er）。最后，证明了所开发的手性-配合物适用于闭环对映选择性C（sp 3）–H胺化反应，包括叠氮基甲酸酯催化手性2-恶唑烷酮的对映体选择性环化的第一个例子。
• Multidimensional Screening Accelerates the Discovery of Rhodium Catalyst Systems for Selective Intra- and Intermolecular C–H Amidations
  作者：Jiwoo Jeong、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acscatal.2c02612

  日期：2022.7.1

  outer-sphere C–H amidations discovered by high-throughput experimentation. Using a diverse repertoire of Cp-tunable group 9 [CpXMCl2]2 precatalysts in combination with bidentate LX-type co-ligands, we have established a premixing protocol for the fast and convenient in situ generation of an array of half-sandwich metal complexes. Benefitting from the designed multidimensional approach to simultaneously

  我们在此报告了一系列定制的 Cp X Rh(LX)Cl 催化剂体系，用于通过高通量实验发现的外球 C-H 酰胺化。使用多种 Cp 可调组 9 [Cp X MCl 2 ] 2预催化剂与双齿 LX 型共配体组合，我们建立了一种预混方案，用于快速方便地原位生成半夹心阵列金属络合物。受益于设计的多维方法同时筛选金属中心、Cp X、LX 型共配体和氮烯前体，最佳 Cp XRh(III)(LX) 催化剂被快速鉴定用于分子内和分子间 C-H 酰胺化，以及使用N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯作为 Nirenoid 前体的对映选择性转化。