<(1S,2R,3S)-(3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy)carbonylmethyl>triphenylphosphonium bromide | 88948-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <(1S,2R,3S)-(3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy)carbonylmethyl>triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: {(1S,2R,3S)-[3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yloxy]carbonylmethyl}triphenylphosphonium bromide
• CAS: 88948-25-8
• 化学式: Br*C₃₅H₄₄O₃P
• 分子量: 623.61
• InChiKey: VQFVCDWMCXRWGG-RKPYVQQVSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <(1S,2R,3S)-(3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy)carbonylmethyl>triphenylphosphonium bromide 在 二异丙氧基二氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1S,2R,3S)-3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl (1R,2S)-3-methylidenebicyclo<2.2.1>hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称的Diels -阿尔德新戊基醚屏蔽丙烯酸酯和联烯酯的反应：（ - ） -的合成Norbornenone和（ - ） - β檀香烯

  摘要：

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680803
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-4,7,7-trimethylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1,3]dioxolan]-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 silver cyanide 、 硫酸 、 L-Selectride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 61.33h， 生成 <(1S,2R,3S)-(3-(2,2-dimethylpropoxy)-4,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yloxy)carbonylmethyl>triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  不对称的Diels -阿尔德新戊基醚屏蔽丙烯酸酯和联烯酯的反应：（ - ） -的合成Norbornenone和（ - ） - β檀香烯

  摘要：

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680803

文献信息

• Asymmetric diels-alder reaction of a chiral allenic ester : enantioselective synthesis of (−)-β-santalene
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Chapuis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86221-8

  日期：1983.1

  The Lewis-acid promoted Diels-Alder reaction of the allenic ester 10 provides the adduct 11 with excellent π-facial selection leading to an efficient enantioselective synthesis of (−)-β-santalene and to the recovery of the chiral control element 7.

  烯丙酸酯10的路易斯酸促进的狄尔斯-阿尔德反应为加合物11提供了优异的π面选择，从而导致（-）-β-檀香烯的有效对映选择性合成并回收了手性控制元素7。