(Z)-1-chloro-2-piperonyl-1-(p-tolylsulfinyl)ethene | 957132-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (Z)-1-chloro-2-piperonyl-1-(p-tolylsulfinyl)ethene
• 英文别名: 5-[(Z)-2-chloro-2-(4-methylphenyl)sulfinylethenyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 957132-23-9
• 化学式: C₁₆H₁₃ClO₃S
• 分子量: 320.796
• InChiKey: HALSCQQNOFCGOK-CXUHLZMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 、 (Z)-1-chloro-2-piperonyl-1-(p-tolylsulfinyl)ethene 在 lithium diisopropyl amide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 tert-butyl (3RS,4RS,sSR)-4-chloro-3-(2-piperonyl)-4-(p-tolylsulfinyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  以1,2-CH和1,2-CC镁的插入为主要反应，由醛类化合物合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯

  摘要：

  源自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。用格氏试剂处理这些加合物会通过亚砜-镁交换反应形成类胡萝卜素镁。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。另一方面，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，从羧甲基镁类化合物发生类胡萝卜素1,2-CC插入反应，得到在γ-位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。当加成反应用碘代烷烃淬灭时，烷基化的加合物以定量产率获得。通过用EtMgCl处理烷基化的加合物获得三取代的β，γ-不饱和酯，或在某些情况下为γ，δ-不饱和酯。这些程序为由具有两个或三个碳-碳键形成的醛合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯提供了一个好方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.013
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 chloromethyl p-tolyl sulfoxide 生成 (E)-1-chloro-2-piperonyl-1-(p-tolylsulfinyl)ethene 、 (Z)-1-chloro-2-piperonyl-1-(p-tolylsulfinyl)ethene
  参考文献：
  名称：

  以1,2-CH和1,2-CC镁的插入为主要反应，由醛类化合物合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯

  摘要：

  源自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。用格氏试剂处理这些加合物会通过亚砜-镁交换反应形成类胡萝卜素镁。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。另一方面，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，从羧甲基镁类化合物发生类胡萝卜素1,2-CC插入反应，得到在γ-位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。当加成反应用碘代烷烃淬灭时，烷基化的加合物以定量产率获得。通过用EtMgCl处理烷基化的加合物获得三取代的β，γ-不饱和酯，或在某些情况下为γ，δ-不饱和酯。这些程序为由具有两个或三个碳-碳键形成的醛合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯提供了一个好方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.013

文献信息

• A synthesis of di- and tri-substituted β,γ-unsaturated esters from aldehydes by the magnesium carbenoid 1,2-CH and 1,2-CC insertion as the key reaction
  作者：Hironori Yamashita、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.013

  日期：2009.1

  insertion reactions were observed in the latter reactions. When the addition reactions were quenched with iodoalkanes, the alkylated adducts were obtained in quantitative yields. Tri-substituted β,γ-unsaturated esters, or in some case γ,δ-unsaturated esters, were obtained by the treatment of the alkylated adducts with EtMgCl. These procedures provide a good way for a new synthesis of di- and tri-substituted

  源自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜与叔烯醇锂的加成反应在-78°C中的乙酸丁酯在THF中的收率高。用格氏试剂处理这些加合物会通过亚砜-镁交换反应形成类胡萝卜素镁。当加合物衍生自烷基醛或电子不足的芳族醛时，类胡萝卜素从类镁镁发生1,2-CH插入反应，得到在β-位具有取代基的β，γ-不饱和丁酸酯。另一方面，当加合物衍生自富含电子的芳族醛时，从羧甲基镁类化合物发生类胡萝卜素1,2-CC插入反应，得到在γ-位具有芳族基团的β，γ-不饱和丁酸酯。在后面的反应中观察到高度立体定向的1,2-CC插入反应。当加成反应用碘代烷烃淬灭时，烷基化的加合物以定量产率获得。通过用EtMgCl处理烷基化的加合物获得三取代的β，γ-不饱和酯，或在某些情况下为γ，δ-不饱和酯。这些程序为由具有两个或三个碳-碳键形成的醛合成二取代和三取代的β，γ-不饱和酯提供了一个好方法。