methyl 2-(3,5-dimethylphenyl)acetate | 73739-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3,5-dimethylphenyl)acetate
• 英文别名: methyl (3,5-dimethylphenyl)acetate
• CAS: 73739-94-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: LUGVRYYQNXFPDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3,5-dimethylphenyl)acetate 在 草酰氯 、 水 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的叔碳中心基团的芳基化对四元全碳中心的对映选择性构建

  摘要：

  本文开发了一种对映选择性铜催化的叔碳中心基团芳基化，导致季全碳立体中心。叔碳中心自由基，包括苄基和非苄基自由基，是通过将三氟甲基自由基加成到 α-取代的丙烯酰胺中产生的，随后被手性芳基铜 (II) 物种捕获，以产生具有优异对映选择性的 C-Ar 键。重要的是，与叔碳自由基相邻的酰基酰胺基 (CONHAr) 基团对于不对称自由基偶联至关重要。该反应本身具有底物范围广、官能团相容性好、条件温和等特点。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13052
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,5-二甲基苯乙酸 在 硫酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 methyl 2-(3,5-dimethylphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的叔碳中心基团的芳基化对四元全碳中心的对映选择性构建

  摘要：

  本文开发了一种对映选择性铜催化的叔碳中心基团芳基化，导致季全碳立体中心。叔碳中心自由基，包括苄基和非苄基自由基，是通过将三氟甲基自由基加成到 α-取代的丙烯酰胺中产生的，随后被手性芳基铜 (II) 物种捕获，以产生具有优异对映选择性的 C-Ar 键。重要的是，与叔碳自由基相邻的酰基酰胺基 (CONHAr) 基团对于不对称自由基偶联至关重要。该反应本身具有底物范围广、官能团相容性好、条件温和等特点。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13052

文献信息

• Enantioselective Copper‐Catalyzed Radical Ring‐Opening Cyanation of Cyclopropanols and Cyclopropanone Acetals
  作者：Lianqian Wu、Lei Wang、Pinghong Chen、Yin‐Long Guo、Guosheng Liu

  DOI：10.1002/adsc.202000202

  日期：2020.5.26

  copper‐catalyzed radical relay processes has been developed. Various cyclopropanols and cyclopropanone acetals are compatible to the catalytic conditions, providing β‐carbonyl nitriles with excellent enantioselectivity. These products can be readily converted to chiral γ‐amino acids derivatives and drugs such as (R)‐baclofen. Preliminary mechanistic studies have supported a ring‐opening process for cyclopropanoxy

  通过铜催化的自由基中继过程，开发了一种新的环丙醇及其衍生物的对映选择性氰化方法。各种环丙醇和环丙酮缩醛均与催化条件兼容，从而为β-羰基腈提供了出色的对映选择性。这些产品可以很容易地转化为手性γ-氨基酸衍生物和药物，例如（R）-baclofen。初步的机理研究支持了环丙氧基自由基的开环过程，随后是铜催化的苄基自由基的对映选择性氰化，以对映选择性的方式形成C-CN键。
• Brønsted Acid-Catalyzed Intramolecular Hydroarylation of β-Benzylstyrenes
  作者：Xiao Cai、Amir Keshavarz、Justin D. Omaque、Benjamin J. Stokes

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00958

  日期：2017.5.19

  triphenylmethylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate as a convenient Brønsted acid precatalyst, β-(α,α-dimethylbenzyl)styrenes are shown to cyclize efficiently to afford a variety of new indanes that possess a benzylic quaternary center. The geminal dimethyl-containing quaternary center is proposed to be necessary to arm the substrate for cyclization through steric biasing.

  使用四（五氟苯基）硼酸三苯甲基铵作为方便的布朗斯台德酸预催化剂，β-（α，α-二甲基苄基）苯乙烯显示出有效的环化作用，从而提供了多种具有苄基季中心的新型茚满。提出了含双甲基的双季铵盐中心对于武装通过空间偏压环化的底物是必需的。
• [EN] DUAL NK1/NK3 ANTAGONISTS FOR TREATING SCHIZOPHRENIA<br/>[FR] ANTAGONISTES DOUBLES DES RECEPTEURS NK1/NK3 POUR TRAITER LA SCHIZOPHRENIE
  申请人：HOFFMANN LA ROCHE

  公开号：WO2005002577A1

  公开（公告）日：2005-01-13

  The use of compounds of the general formula wherein the substituents are as described in claim 1 or pharmaceutically active acid-addition salts thereof for the preparation of medicaments for the treatment of schizophrenia.

  使用一般式化合物，其中取代基如权利要求1中所述，或其药用活性酸盐，用于制备治疗精神分裂症的药物。
• Di-tert-butyl dicarbonate: a versatile carboxylating reagent
  作者：John Kallikat Augustine、Y. Arthoba Naik、Veeramani Vairaperumal、Sharmila Narasimhan

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.089

  日期：2009.1

  (Boc-anhydride) to provide the corresponding tert-butyl aryl acetates, di-tert-butyl aryl malonates, unsymmetrical aryl malonates and tert-butyl benzoates in high yields. This reaction represents another useful way to prepare a variety of tert-butyl carboxylates and highlights the synthetic utility of di-tert-butyl dicarbonate as a versatile carboxylating reagent.

  通过非亲核碱（LDA）生成的碳亲核试剂被有效捕集与二-叔丁基二碳酸酯（Boc-酸酐），以提供相应的叔丁基的芳基乙酸酯，二-叔丁基的芳基丙二酸酯，芳不对称丙二和叔高产率的苯甲酸丁酯。该反应表示准备各种的另一种有用的方式叔丁基羧酸盐和二-亮点的合成效用叔丁基二碳酸酯作为多功能羧试剂。
• Process for the Preparation of 2,2'-[5-(1H-1,2,4-Triazole-1-Ylmethyl) -1,3-Phenylene] Di (2-Methylpropionitrile)
  申请人：Radhakrishnan Tarur Venkatasubramanian

  公开号：US20080207915A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  The present invention discloses a process for the preparation of Anastrozole of the formula I in high purity and in high yield. 3,5-bis(halomethyl)toluene is prepared by reacting mesitylene with N-halosuccinimide in the presence of light or dibenzoyl peroxide or azobis isobutyronitrile as a catalyst and in a chlorinated solvent. 3,5-bis(halomethyl)toluene is cyanated with metal cyanide in the presence of a catalyst and in water, organic solvent or mixture thereof at temperature of 40 to 60° C. to obtain 2,2′-(5-methyl-1,3 phenylene)diacetonitrile which is further methylated with iodomethane in the presence of base and an organic solvent at temperature of 0 to 15° C. to obtain 2,2′-(5-methyl-1,3-phenylene)di(2-methyl-propiononitrile). The product obtained is treated with N-halosuccinimide in the presence of a catalyst and in a chlorinated solvent at temperature of 60 to 100° C. to obtain 2,2′-(5-halomethyl-1,3-phenylene)di(2-methyl propionitrile) which was further treated with potassium or sodium salt 1,2,4-triazole at temperature of 20 to 50° C. in dimethyl formamide to obtain crude 2,2′-[5-( 1 H-1,2,4-triazole-1-ylmethyl)-1,3-phenylene]di(2-methyl-propionitrile). The crude product is purified by column chromatography using a stationary phase and a mobile phase followed by recrystallization with a solvent or mixture of solvents to obtain highly pure Anastrozole.

  本发明揭示了一种制备高纯度和高产率的化学式I的阿那曲唑的方法。首先，通过将间二甲苯与N-卤代琥珀酰亚胺在光照或二苯甲酰过氧化物或异丁腈偶氮叔丁酰胺存在下在氯化溶剂中反应制备3,5-双(卤甲基)甲苯。然后，在催化剂的存在下，将3,5-双(卤甲基)甲苯与金属氰化物在水、有机溶剂或二者混合物中在40至60°C的温度下反应，得到2,2′-(5-甲基-1,3-苯基)双乙腈。接着，在碱和有机溶剂存在下，在0至15°C的温度下，将2,2′-(5-甲基-1,3-苯基)双乙腈与碘甲烷反应甲基化，得到2,2′-(5-甲基-1,3-苯基)双(2-甲基-丙酰亚胺)。随后，将所得产物在催化剂的存在下，在60至100°C的温度下，与N-卤代琥珀酰亚胺在氯化溶剂中反应，得到2,2′-(5-卤甲基-1,3-苯基)双(2-甲基丙腈)。最后，将该产物与钾盐或钠盐1,2,4-三唑在20至50°C的温度下在二甲基甲酰胺中反应，得到粗的2,2′-[5-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-苯基]双(2-甲基丙腈)。通过柱层析和再结晶，使用固定相和流动相纯化粗产品，最终获得高纯度的阿那曲唑。