2,3-diethynylnaphthalene | 214406-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,3-diethynylnaphthalene
• CAS: 214406-87-8
• 化学式: C₁₄H₈
• 分子量: 176.218
• InChiKey: TZBLBLFGSCOHEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103 °C
• 沸点：
  316.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-diethynylnaphthalene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 一氯化碘 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 11.75h， 生成 1-O-[(3,5-didodecoxyphenyl)methyl] 3-O-[(18-trimethylsilyl-17-hexacyclo[10.10.0.02,11.04,9.014,21.015,20]docosa-1(22),2,4,6,8,10,12,14,16,18,20-undecaenyl)methyl] propanedioate
  参考文献：
  名称：

  线性苯并[3]亚苯基– [60]富勒烯二元的合成

  摘要：

  通过使用双钴（I）介导的环三聚与Bingel反应相结合的有效序列，可以在10个步骤中以15％的总产率合成新的线性苯并[3]亚苯基– [60]富勒烯二元化合物1。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.174
• 作为产物：
  描述：

  2,3-萘基二缩醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3-diethynylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of arenediynes via the vinylidenecarbene–acetylene rearrangement

  摘要：

  A convenient method for the two-step synthesis of arenediynes from 1,2-arenedialdehydes is reported. Dibromomethylenation of dialdehydes under Corey-Fuchs conditions (CBr4, Ph3P, Zn) provides the tetrabromides in excellent yields. Treatment of the tetrabromides with n-BuLi or LDA affords 3,4-unsaturated 1,5-diyiies, the key structural moiety present in several naturally occurring antitumour antibiotics, in varying yields. The key intermediates in these transformations appear to be vinylidenecarbenes or carbenoids, generated in situ via metal-halogen exchange and elimination. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.02.101

文献信息

• Generation of Endocyclic Vinyl Carbene Complexes via Gold-Catalyzed Oxidative Cyclization of Terminal Diynes: Toward Naphthoquinones and Carbazolequinones
  作者：Chao Shu、Chong-Yang Shi、Qing Sun、Bo Zhou、Tian-You Li、Qiao He、Xin Lu、Rai-Shung Liu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/acscatal.8b04455

  日期：2019.2.1

  generation of endocyclic vinyl carbene complexes was involved in this oxidative cyclization, which is distinctively different from previous protocols. This method allows the facile synthesis of various valuable naphthoquinones and carbazolequinones from readily available diynes under exceptionally mild reaction conditions and features a broad substrate scope and wide functional group tolerance. Moreover

  在过去的几十年中，涉及卡宾/炔烃复分解的卡宾级联反应引起了人们的极大关注，因为这种化学方法具有巨大的潜力来构建复杂的环状分子。然而，在这些反应中形成的乙烯基金属类胡萝卜素仅限于环外碳烯，并且内环乙烯基卡宾配合物的产生仍未探索。在这里，我们报告了前所未有的金催化末端二炔的氧化环化反应。重要的是，这种氧化环化过程涉及内环乙烯基卡宾配合物的产生，这与以前的方案截然不同。该方法可以在非常温和的反应条件下轻松地从容易获得的二炔中轻松合成各种有价值的萘醌和咔唑醌，并且具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性。而且，理论计算为该环化反应的不同选择性提供了进一步的证据。
• Synthetic and Mechanistic Investigations on the Rearrangement of 2,3-Unsaturated 1,4-Bis(alkylidene)carbenes to Enediynes
  作者：Bichismita Sahu、Rajendran Muruganantham、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1002/ejoc.200601137

  日期：2007.5

  The second method involves a base-mediated reaction of enedialdehydes with diethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate (Bestmann–Ohira reagent) and subsequent transformation of the bis(diazo) compounds generated in situ to enediynes. While the transformation of bis(diazo) compounds to enediynes could take place exclusively through alkylidenecarbenes, generated in situ by geminal elimination of N2, an

  报道了在两种不同实验条件下从 1,2-烯二醛合成 3,4-ene-1,5-二炔，这是几种天然抗肿瘤抗生素中存在的关键结构部分。一种方法涉及在 Corey-Fuchs 条件（CBr4、Ph3P 和 Zn）下对二醛进行二溴甲基化，并用 nBuLi 或 LDA 处理得到的四溴化物以提供烯二炔。第二种方法涉及烯二醛与（1-重氮-2-氧代丙基）膦酸二乙酯（Bestmann-Ohira 试剂）的碱介导反应，随后将原位生成的双（重氮）化合物转化为烯二炔。虽然双（重氮）化合物向烯二炔的转化可以完全通过亚烷基卡宾进行，通过 N2 的孪生消除原位生成，这是一种替代途径，涉及 HBr 的邻位消除以提供中间体溴炔及其随后的金属 - 卤素交换和后处理过程中的质子化，存在于双（二溴亚烷基）。然而，我们使用模型底物（氘代对甲氧基亚苄基二溴化物）进行的氘标记实验确定了亚烷基卡宾的优势，通过金属 - 卤素交换和消除原位生成
• Highly enantioselective synthesis of silahelicenes using Ir-catalyzed [2+2+2] cycloaddition
  作者：Takanori Shibata、Toshifumi Uchiyama、Yusuke Yoshinami、Satoshi Takayasu、Kyoji Tsuchikama、Kohei Endo

  DOI：10.1039/c1cc16762f

  日期：——

  Silahelicenes, which contain two silole moieties in a helically chiral structure, were synthesized by a chiral Ir-catalyzed intermolecular [2+2+2] cycloaddition of tetraynes with diynes along with a Ni-mediated intramolecular [2+2+2] cycloaddition. The photophysical properties of the obtained highly enantiomerically enriched silahelicenes (up to 93% ee) were also measured.

  硅螺旋烯是一种包含两个硅烯单元的螺旋手性结构，通过手性铱催化的分子间[2+2+2]环加成反应将四炔与二烯结合合成，同时还进行了镍介导的分子内[2+2+2]环加成反应。所获得的高对映体丰富度的硅螺旋烯（对映体丰度高达93% ee）的光物理性质也进行了测量。
• Borylative Radical Cyclizations of Benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes and N‐Heterocyclic Carbene‐Boranes
  作者：Takashi Watanabe、Daisuke Hirose、Dennis P. Curran、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201700689

  日期：2017.4.24

  Borylative radical cyclization of benzo[3,4]cyclodec‐3‐ene‐1,5‐diynes to provide 5‐borylated 6,7,8,9‐tetrahydrobenzo[a]azulenes has been developed. The experimental results suggest that the reaction proceeds by a radical chain mechanism, in which di‐tert‐butyl hyponitrite (TBHN) works as a good radical initiator to form boryl radicals from N‐heterocyclic carbene–boranes (NHC‐boranes). The present reaction

  已开发出苯并[3,4] cyclodec-3-烯-1,5-二炔的硼酸自由基环化反应，以提供5硼酸化的6,7,8,9-四氢苯并[ a ] azulenes。实验结果表明，反应是通过自由基链机理进行的，其中二叔丁基亚硝酸盐（TBHN）作为良好的自由基引发剂，可从N杂环卡宾-硼烷（NHC-硼烷）形成硼自由基。本反应是罕见的模型，其说明了向炔烃中加硼基。
• How π Extension or Structural Bending Alters the Properties of Boron-Doped Phenylene-Containing Oligoacenes
  作者：Sven Kirschner、Ise Uecker、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00330

  日期：2019.7.22

  π-extended DBI congener (e-DBI), in which two 2,3-benzo[b]biphenylenediyl moieties are linearly annulated to the central B2C4 ring and behaves partly similar to DBI: it is a strong electron acceptor and has a deep red color. In contrast to the nonluminescent DBI, it shows red fluorescence (quantum yield: 12%), which changes to blue-green upon addition of excess F–-ions. In the presence of 0.4 equiv of

  通过其碳原子将两个2,3-联苯二基基团线性环合到1,4-二硼酸酯-2,5-环己二烯核上，得到了掺硼的含亚苯基少并苯（B-POA）DBI。DBI的光电性质不同于相关的硼掺杂多环芳烃（B-PAHs），例如6,13-​​二氢-6,13-​​二硼戊并五烯（DBP）。在这里，我们公开了两个新的B-POA，它们提供了对基本结构-属性关系的深入了解。第一个是π扩展的DBI同系物（e- DBI），其中两个2，3-苯并[ b ]联苯二烯基部分线性地环合到中心B 2 C 4环上，其行为部分类似于DBI：它是强电子受体，具有深红色。与此相反的不发光DBI，它示出了红色荧光（量子产率：12％），其在加入过量的F变为蓝绿色- -离子。在F - 0.4当量的条件下，观察到几乎白色的发射（CIE1931：（0.3320 | 0.4056））。如果联苯二甲酰基部分通过其1，2-位角连接到B 2 C 4环，则所得的“ v”形和“