rac-N,N'-(6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide) | 934978-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-N,N'-(6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide)
• 英文别名: N-[2-[2-(2,2-dimethylpropanoylamino)-6-methylphenyl]-3-methylphenyl]-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 934978-73-1；934830-75-8
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂O₂
• 分子量: 380.53
• InChiKey: UVIHMPOFHMEYRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(二甲氨基)锆 、 rac-N,N'-(6,6'-dimethylbiphenyl-2,2'-diyl)bis(2,2-dimethylpropanamide) 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氨基烯烃的催化加氢胺化/环化反应中第4组联芳酰胺化物配合物的结构-活性关系。

  摘要：

  通过用酰氯处理胺，可以容易地合成衍生自（R，S）-2，2′-二氨基-6，6′二甲基联苯的双（羧酰胺）配体。与第4族金属的均衡烷基直接反应可干净地产生酰胺化物络合物。这些配合物通过单晶X射线衍射显示，在钛的情况下为单体，在锆的情况下为二聚体。与标准硼酸盐/硼烷活化剂反应后，形成的络合物无法产生明确定义的阳离子，尽管观察到了某些加氢催化作用，但其使用速度并不理想。原位处理的Zr（NME的2）4与前配体ħ 2大号1 -4根据酰胺取代基的空间体积产生不同核数的配合物，但是与金属烷基系列相反，单核物质是可及的；据发现，均三甲苯基衍生物[（S）-L 4 Zr（NMe 2）2 ]是对1-氨基-2,2-二甲基戊-4-烯进行加氢胺化/环化反应的高度对映选择性催化剂，对映体过量为91％。

  DOI：

  10.1021/om061087l

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES USEFUL FOR AMINE FUNCTIONALIZATION AND SYNTHETIC PROCESS FOR MANUFACTURE THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DU GROUPE 5 UTILES POUR LA FONCTIONNALISATION PAR AMINE ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LEUR FABRICATION
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2012040853A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides Group 5 metal complexes useful for amine functionalization and synthetic process for manufacture thereof. Provided in this application are halo group 5 metal-amidate complexes having the structure of Formula I: I wherein: M is a group 5 metal, such as Ta, Nb or V; X is a halo substituent, such as CI, F, I or Br; n = 1 or 2,; s = 1 or 2; R1 and R2 are each independently H; a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; or substituted or unsubstituted aryl or heterocyclic groups; R' is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; or NR32; and each R3 is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; or substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a process for synthesis thereof. Also provided are the corresponding metallaaziridine complexes. The metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex are useful as a catalysts in ct-alkylation of secondary amines and, therefore, also provided are methods of using the metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex in o-alkylation of secondary amines. This application also provides methods of using the corresponding non-halo group 5 metal-amidate complexes and metallaaziridine complexes in α-alkylation of heterocycles.

  本发明提供了用于胺官能化的五族金属配合物以及其制造的合成方法。本申请提供了具有以下结构的卤素五族金属酰胺配合物，其结构如公式I所示：其中：M为五族金属，如Ta、Nb或V；X为卤素取代基，如Cl、F、I或Br；n = 1或2；s = 1或2；R1和R2各自独立为H；为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；或取代或未取代的芳基或杂环基；R'独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；或NR32；每个R3独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；或取代或未取代的杂环基，以及其合成方法。还提供了相应的金属氮杂环丙烷配合物。公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的α-烷基化中作为催化剂是有用的，因此，还提供了使用公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的o-烷基化中的方法。本申请还提供了使用相应的非卤素五族金属酰胺配合物和金属氮杂环丙烷配合物在杂环的α-烷基化中的方法。
• Alkene hydroamination with a chiral zirconium catalyst. Connecting ligand design, precatalyst structure and reactivity trends
  作者：Neal Yonson、Jacky C.-H. Yim、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1016/j.ica.2014.07.073

  日期：2014.10

  Abstract A set of chiral bis(amidate) proligands were synthesized based on a 3,3′-substituted biphenyldiamine backbone. Zirconium precatalysts were synthesized using these proligands in situ and used for catalytic testing for intramolecular alkene hydroamination, achieving moderate enantiomeric excesses. Ligands containing electron-withdrawing substituents were found to be exceptionally reactive, in

  摘要以3,3'-取代的联苯二胺骨架为基础，合成了一组手性双（酰胺）配体。使用这些配体原位合成锆预催化剂，并将其用于分子内烯烃加氢胺化的催化测试，实现适度的对映体过量。发现含有吸电子取代基的配体具有异常的反应性，在某些情况下在室温下催化吡咯烷产物的形成。观察到在联苯二胺主链的3,3'-位取代显着影响N，O-螯合物的结合模式，进而影响所观察到的对映选择性。
• Structure−Activity Relationships for Group 4 Biaryl Amidate Complexes in Catalytic Hydroamination/Cyclization of Aminoalkenes
  作者：Andrew L. Gott、Adam J. Clarke、Guy J. Clarkson、Peter Scott

  DOI：10.1021/om061087l

  日期：2007.3.1

  the amine with acid chlorides. Direct reaction with homoleptic alkyls of the group 4 metals cleanly yielded amidate complexes. These complexes were shown by single-crystal X-ray diffraction to be monomeric in the case of titanium and dimeric in the case of zirconium. The complexes formed do not yield well-defined cations upon reaction with standard borate/borane activators, and although some hydroamination

  通过用酰氯处理胺，可以容易地合成衍生自（R，S）-2，2′-二氨基-6，6′二甲基联苯的双（羧酰胺）配体。与第4族金属的均衡烷基直接反应可干净地产生酰胺化物络合物。这些配合物通过单晶X射线衍射显示，在钛的情况下为单体，在锆的情况下为二聚体。与标准硼酸盐/硼烷活化剂反应后，形成的络合物无法产生明确定义的阳离子，尽管观察到了某些加氢催化作用，但其使用速度并不理想。原位处理的Zr（NME的2）4与前配体ħ 2大号1 -4根据酰胺取代基的空间体积产生不同核数的配合物，但是与金属烷基系列相反，单核物质是可及的；据发现，均三甲苯基衍生物[（S）-L 4 Zr（NMe 2）2 ]是对1-氨基-2,2-二甲基戊-4-烯进行加氢胺化/环化反应的高度对映选择性催化剂，对映体过量为91％。