(2S,3S,4S)-(1-tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol | 106296-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S,4S)-(1-tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: (2S,3S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol；(2S,3S,4S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol；(2S,3S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-en-3-ol；(2S,3S,4S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol；(2S,3S,4S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 106296-58-6
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: JKEWULNLXLQSQZ-AVGNSLFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-(1-tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 92.5h， 生成 (2S,3R,4S)-5-benzyloxy-2,3-dimethylpentane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselection at the Steady State in Radical Cyclizations of Acyclic Systems Containing One Radical Acceptor and Two Precursors in a 1,5- Relationship under Pseudo-First-Order Conditions

  摘要：

  The first example of a successive kinetic resolution of acyclic diastereomeric radical intermediates in a 1,5-relationship under pseudo-first-order conditions is reported. A mechanistic model involves nonselective generation of the radical intermediates followed by different partitioning of these between two different chemical pathways. The "2,5-cis" selectivity in the radical cyclization step arises from transition geometries with the substituents aligned in pseudoequatorial positions.

  DOI：

  10.1021/jo035310p
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropionic acid methyl ester 在 草酰氯 、 TEA 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2S,3S,4S)-(1-tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过氟混合物合成同时制备二截短肽的四个截短的类似物。

  摘要：

  [结构：见正文]天然产物discodermolide的四个截短的类似物以单个合成序列合成。混合在C22上带有四个不同基团的前体，每个基团在C17羟基上具有一个独特的氟对甲氧基苄基取代基，并经过九步操作。通过荧光色谱法分离，然后脱保护和纯化，以3-7％的总产率提供了各个类似物，并节省了24个合成步骤。推荐使用氟混合物合成作为一种新技术，在一次多步合成中制备多个天然产物类似物。

  DOI：

  10.1021/ol026084t

文献信息

• Horner-Wadsworth-Emmons Reactions as a Facile Entry to Biogenetic Key Substructures
  作者：Johann Mulzer、Andreas Sieg、Christoph Brücher、Dieter Müller、Harry J. Martin

  DOI：10.1055/s-2005-863705

  日期：——

  One-pot Horner-Wadsworth-Emmons reactions are used to synthesize α,β-enones with two configurationally independent stereogenic centers. These intermediates are used for the construction of polyketide and monosaccaride fragments. In particular, novel approaches to the branched pentoses mycarose and arcanose are described.

  一锅 Horner-Wadsworth-Emmons 反应用于合成具有两个构型独立的立体中心的 α,β-烯酮。这些中间体用于构建聚酮化合物和单糖片段。特别是，描述了分支戊糖 mycarose 和 Arcanose 的新方法。
• Total Synthesis of Discodermolide: Optimization of the Effective Synthetic Route
  作者：Elsa de Lemos、François-Hugues Porée、Arnaud Bourin、Julien Barbion、Evangelos Agouridas、Marie-Isabelle Lannou、Alain Commerçon、Jean-François Betzer、Ange Pancrazi、Janick Ardisson

  DOI：10.1002/chem.200801478

  日期：2008.12.8

  An efficient and modulable total synthesis of discodermolide (DDM), a unique marine anticancer polyketide is described including related alternative synthetic approaches. Particularly notable is the repeated application of a crotyltitanation reaction to yield homoallylic (Z)-O-ene-carbamate alcohols with excellent selectivity. Advantage was taken of this reaction not only for the stereocontrolled building

  一种高效，可调节的二甲蝶呤（DDM）的合成方法，一种独特的海洋抗癌聚酮化合物，包括相关的替代合成方法。尤其值得注意的是，重复进行crotyltitanate反应，以具有优异的选择性产生均烯丙基（Z）-O-烯-氨基甲酸酯醇。利用该反应不仅用于DDM的顺-反甲基-羟基-甲基三单元组的立体控制结构，而且还用于末端（Z）-二烯的直接结构。还特别感兴趣的是通过高度选择性的致各向异性重排来安装C13 = C14（Z）-双键。在两个连续阶段中制备中间C8-C14片段并将其与C1-C7部分偶联是一个真正的挑战，需要仔细优化。探索了几种合成路线以允许高和可靠的产量。由于这种方法的灵活性和鲁棒性，它可以实现DDM的系统结构变化，因此可以开发和探索新颖的discodermolide结构类似物。
• Diastereoselective Synthesis of Useful Building Blocks by Crotylation of β-Branched α-Methylaldehydes with Potassium Crotyltrifluoroborates
  作者：Kyosuke Tanaka、Yukiko Fujimori、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo801106b

  日期：2008.8.1

  was realized by the substrate-controlled crotylation of β-branched α-methylaldehydes with potassium crotyltrifluoroborates. Especially, crotylation of 2-(1,3-dithian-2-yl)propanal with potassium (E)-crotyltrifluoroborate afforded, in good yield and with excellent diastereoselectivity, a useful building block that has different and potential functional groups on both ends.

  具有连续的甲基，羟基和甲基取代基的立体三单元组的非对映选择性结构是通过β-支化的α-甲基醛与巴豆基三氟硼酸钾的底物控制的丁酰化实现的。尤其是，用（E）-巴豆基三氟硼酸钾对2-（1,3-二苯-2-基）丙醛进行丁酰化，以高收率和优异的非对映选择性提供了有用的结构单元，该结构单元的两端具有不同的和潜在的官能团。
• Synthesis and biological assessment of simplified analogues of the potent microtubule stabilizer (+)-Discodermolide
  作者：José M. Mı́nguez、Sun-Young Kim、Kenneth A. Giuliano、Raghavan Balachandran、Charitha Madiraju、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/s0968-0896(03)00186-x

  日期：2003.7

  convergent and stereocontrolled synthesis of simplified analogues of the potent antimitotic agent (+)-discodermolide has been achieved and several small libraries have been prepared. In all the libraries, the discodermolide methyl groups at C14 and C16 and the C7 hydroxy group were removed and the lactone was replaced by simple esters. Other modifications introduced in each series of analogues were related

  有效，收敛和立体控制的有效抗有丝分裂剂（+）-discodermolide的简化类似物的合成已实现，并已准备了几个小库。在所有文库中，除去了C14和C16上的二脱甲基亚甲基和C7羟基，并用简单的酯代替了内酯。每个系列类似物中引入的其他修饰与天然产物的C11，C17和C19有关。合成策略的关键要素包括（a）从一个常见的中间体中精制主要亚基，以及（b）使用Wittig反应安装（Z）-烯烃的片段偶联。分析了文库组件的体外微管稳定作用，[3H]紫杉醇从其在微管蛋白上的结合位点的置换，通过基于多参数荧光细胞的筛选技术，它具有针对人类癌细胞的抗增殖活性，以及​​用于细胞信号传导和有丝分裂纺锤体改变。结果表明，即使明显的结构简化也可以导致类似物具有与微管靶向相关的作用。
• Formal Total Synthesis of (+)-Methynolide
  作者：Janine Cossy、David Bauer、Véronique Bellosta

  DOI：10.1055/s-2002-25364

  日期：——

  A convergent total synthesis of (+)-methynolide was achieved in 23 steps highlighted by a ring-closing metathesis, a Takai reaction, a Sharpless kinetic resolution of an allylic alcohol and a crotylboration.

  通过闭环偏析、Takai 反应、烯丙基醇的 Sharpless 动力解析和羰基硼化等 23 个步骤，实现了 (+)-methynolide 的聚合全合成。