(2R,3S,4S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-enal | 623926-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-enal
• 英文别名: (2R,3S,4S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-enal；(2R,3S,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-enal
• CAS: 623926-29-4
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: IMXFTWHDNHSYPX-AVGNSLFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-enal 在 吡啶 、 chromium dichloride 、 三氟甲磺酸 、 臭氧 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (5S,6S,7S,8S)-6,11-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-(4-methoxy-benzyloxy)-5,7-dimethyl-undec-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  强大的微管稳定剂（+）-discodermolide的简化类似物的合成和生物学评估。

  摘要：

  有效，收敛和立体控制的有效抗有丝分裂剂（+）-discodermolide的简化类似物的合成已实现，并已准备了几个小库。在所有文库中，除去了C14和C16上的二脱甲基亚甲基和C7羟基，并用简单的酯代替了内酯。每个系列类似物中引入的其他修饰与天然产物的C11，C17和C19有关。合成策略的关键要素包括（a）从一个常见的中间体中精制主要亚基，以及（b）使用Wittig反应安装（Z）-烯烃的片段偶联。分析了文库组件的体外微管稳定作用，[3H]紫杉醇从其在微管蛋白上的结合位点的置换，通过基于多参数荧光细胞的筛选技术，它具有针对人类癌细胞的抗增殖活性，以及​​用于细胞信号传导和有丝分裂纺锤体改变。结果表明，即使明显的结构简化也可以导致类似物具有与微管靶向相关的作用。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(03)00186-x
• 作为产物：
  描述：

  [[3-(2R,3R)-4R]-3-(3-hydroxy-2,4-dimethyl-1-oxopent-4-enyl)-4-(phenylmethyl)]-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 双氧水 、 氯化二乙基铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 生成 (2R,3S,4S)-3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,4-dimethylhex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  phorboxazoles的合成方法– C20–C32中央核的合成

  摘要：

  从甲基丙烯醛以17个步骤（最长的线性序列）详细描述了佛波唑支架（包括非大环恶唑）的C20–C32中央核的对映体特异性合成，总产率为7.8％。所有的立构中心都是通过一个单一的Evans醛醇缩合反应进行的，最终化合物经过适当官能化处理，可以进一步精制天然产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.009

文献信息

• Studies on the synthesis of reidispongiolide A: stereoselective synthesis of the C(22)–C(36) fragment
  作者：Maben Ying、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.029

  日期：2011.12

  A highly stereoselective synthesis of the C(22)–C(36) fragment 2 of reidispongiolide A is described. This synthesis features the highly stereoselective mismatched double asymmetric crotylboration reaction of the aldehyde derived from 5 and the new chiral reagent (S)-(E)-7 that provides 12 with >15:1 dr. Subsequent coupling of the derived vinyl iodide 3 with aldehyde 16 provided allylic alcohol 17,

  描述了 reidispongiolide A的 C(22)–C(36) 片段2的高度立体选择性合成。这种合成的特点是来自5的醛和新的手性试剂 ( S )-( E ) -7的高度立体选择性错配双不对称巴豆基硼化反应，为12提供 >15:1 dr。衍生的乙烯基碘3与醛16 的后续偶联提供了烯丙醇17，通过三个步骤将其加工成目标 reidispongiolide 片段2。
• Total Synthesis of Aflastatin A
  作者：David A. Evans、Jason J. Beiger、Jason D. Burch、Peter H. Fuller、Frank Glorius、Egmont Kattnig、David A. Thaisrivongs、William C. Trenkle、Joseph M. Young、Jing Zhang

  DOI：10.1021/jacs.2c08244

  日期：2022.11.2

  reaction. Careful comparison of the spectroscopic data for the synthetic C3–C48 degradation fragment to that reported by the isolation group revealed a structural misassignment in the lactol region of the naturally derived degradation product. Ultimately, the data reported for the naturally derived aflastatin A C3–C48 degradation lactol (6a, R = H) were attributed to its derivative lactol trideuteriomethyl

  已经完成了黄曲霉毒素A及其C3-C48降解片段（6a，R=H）的全合成。该合成具有几个复杂的非对映选择性片段偶联，包括 Felkin 选择性三苯甲基催化的 Mukaiyama 醛醇反应、螯合物控制的醛醇反应，涉及与镁的软烯醇化，以及抗 Felkin 选择性硼介导的氧化醛醇反应。将合成 C3-C48 降解片段的光谱数据与分离组报告的光谱数据进行仔细比较，揭示了天然衍生降解产物的乳醇区域的结构错误分配。最终，天然来源的黄曲霉毒素 A C3–C48 降解内酯的数据报告 ( 6a, R = H) 归因于它的衍生物 lactol trideuteriomethyl ether ( 6c , R = CD 3 )。此外，确认了六个立体异构中心（C8、C9 和 C28–C31）的修订绝对配置。
• Reprint of: Enantiodivergent hydroboration reactions of a racemic allenylsilane with diisopinocampheylborane and Curtin–Hammett controlled double asymmetric crotylboration reactions of (S)-E-α-phenyldimethylsilyl(ddiisopinocampheyl)-crotylborane
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.053

  日期：2013.9

  The enantiodivergent hydroboration reactions of racemic allenylsilane (+/-)-4 with ((d)Ipc)(2)BH and subsequent crotylboration of achiral aldehydes with the product crotylborane (S)-E-5 at -78 degrees C provide (E)-delta-silyl-anti-homoallylic alcohols 6 in 71-89% yield and with 93-96% ee. Intriguingly, mismatched double asymmetric crotylboration reactions of enantioenriched chiral aldehydes 20 with (S)-E-5 proceed under Curtin-Hammett control to give anti-beta-hydroxylcrotylsilanes 24 as the only products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantiodivergent hydroboration reactions of a racemic allenylsilane with diisopinocampheylborane and Curtin–Hammett controlled double asymmetric crotylboration reactions of (S)-E-α-phenyldimethylsilyl(ddiisopinocampheyl)-crotylborane
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.098

  日期：2013.7

  The enantiodivergent hydroboration reactions of racemic allenylsilane (+/-)-4 with ((d)Ipc)(2)BH and subsequent crotylboration of achiral aldehydes with the product crotylborane (S)-E-5 at -78 degrees C provide (E)-delta-silyl-anti-homoallylic alcohols 6 in 71-89% yield and with 93-96% ee. Intriguingly, mismatched double asymmetric crotylboration reactions of enantioenriched chiral aldehydes 20 with (S)-E-5 proceed under Curtin-Hammett control to give anti-beta-hydroxylcrotylsilanes 24 as the only products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.