α-(4-methylbenzylidene)cyclohexanone | 42858-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(4-methylbenzylidene)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(4-methylbenzylidene) cyclohexanone；2-(4-methylbenzylidene)cyclohexanone；2-[(4-methylphenyl)methylidene]cyclohexan-1-one
• CAS: 42858-51-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: ZMOQPFKSFJYXDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-62 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  142-148 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(4-methylbenzylidene)cyclohexanone 在 5%-palladium/activated carbon sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 二苯醚 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以59%的产率得到2-(4-methyl-benzyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  WO2006/51747

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  1-吗啉基-1-环己烯 、 对甲基苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以64%的产率得到α-(4-methylbenzylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  新型2-（E）-取代的亚苄基-6-（N-取代的氨基甲基）环己酮和环己醇作为镇痛药和消炎药

  摘要：

  设计并合成了22种新的2-（E）-取代的亚苄基-6-（N-取代的氨基甲基）环己酮（6a - 6j）和环己醇（7a - 7l）。通过以环己酮为起始原料的Stork enamine，Mannich和Grignard反应获得目标化合物。通过IR的应用证实了结构，11 H NMR，MS和HR-MS数据。通过乙酸诱导的扭体试验和热板法评价其镇痛活性。通过二甲苯诱导的小鼠耳朵肿胀和角叉菜胶引起的爪水肿来测定抗炎活性。所有测试的化合物在口服给药中均显示出镇痛和抗炎的能力。与阳性对照布洛芬相比，某些化合物（6a，6c，6h，6i，7c，7h和7i）显示出中等的镇痛活性，而某些化合物（6a，6b，6d，6h，7a和7d）显示出更多的抗炎症活性比布洛芬高。其中，化合物6a可能是潜在的非甾体类抗炎药，具有显着的镇痛作用和显着的抗炎活性。正在进行进一步的研究。

  DOI：

  10.1007/s00044-012-0362-x

文献信息

• Rh ^III ‐Catalyzed Synthesis of Highly Substituted 2‐Pyridones using Fluorinated Diazomalonate
  作者：Debapratim Das、Gopal Sahoo、Aniruddha Biswas、Rajarshi Samanta

  DOI：10.1002/asia.201901620

  日期：2020.2.3

  construction of highly substituted 2-pyridone scaffolds using α,β-unsaturated oximes and fluorinated diazomalonate. The reaction proceeds through direct, site-selective alkylation based on migratory insertion and subsequent cyclocondensation. A wide substrate scope with different functional groups was explored. The requirement of fluorinated diazomalonate was explored for this transformation. The developed

  开发了一种RhIII催化的策略，用于使用α，β-不饱和肟和氟化的重氮丙二酸酯快速构建高度取代的2-吡啶酮骨架。反应基于迁移插入和随后的环缩合通过直接的，位点选择性的烷基化进行。探索了具有不同官能团的广泛底物范围。探究了氟化重氮丙二酸酯对这种转化的需求。随着生物活性化合物的合成，进一步扩展了开发的方法。
• Organoselenium chemistry. Conversion of ketones to enones by selenoxide syn elimination
  作者：Hans J. Reich、James M. Renga、Ieva L. Reich

  DOI：10.1021/ja00852a019

  日期：1975.9

  of the selenoxide function. The many synthetic transformations originating from a,P-unsaturated carbonyl compounds have made their prep- aration a long standing important synthetic problem. The most straightforward method is the dehydrogenation of car- bonyl compounds. There are a number of methods for per- forming this the most important of which is the a-bromination-dehydrobromination method.' Orienta-

  已经研究了通过硒基化和硒氧化物消除将酮转化为烯酮的范围和限制。已经开发了几种制备α-苯基硒酮的方法。最有用的是使用 PhSeBr 对酮烯醇化物进行直接硒基化，以及烯醇乙酸酯与亲电子硒物质（如苯硒基三氟乙酸酯）的反应。描述了几种氧化剂（臭氧、过氧化氢、偏高碘酸钠）和反应条件，以优化将 a-苯基硒酮转化为烯酮的产率。该反应对于无环羰基化合物和叔硒化物非常普遍。当引入非常紧张的双键时，可能难以实现高产率，当 a-苯基硒酮是环状的并且有一个 a-氢时，或者当产物具有极强的反应性时。定性机理研究揭示了两种类型的副反应：（1）产生 a-二酮的类似普默勒的转化和（2）a-苯基硒基酮的烯醇或烯醇与苯硒酸歧化过程中形成的硒基化物质之间的反应. 已开发出使这些副反应最小化的反应条件。已经探索了苯硒酰氯作为硒酰化剂的效用。使用这种试剂可以实现酮到烯酮的一锅转化，收率令人满意，但由于氧化硒功能的敏感性，该过程容易
• Acid-Catalyzed Skeletal Rearrangement of Epoxy Alkynes: A Fast Access to Highly Functionalized Allenes
  作者：Zhao-Jing Zheng、Xing-Zhong Shu、Ke-Gong Ji、Shu-Chun Zhao、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/ol9014199

  日期：2009.8.6

  The acid-catalyzed reaction of epoxy alkyne involves an epoxide ring-opening attacked by π-alkyne, leading to a semipinacol-type rearrangement. In this process, a type of carbon−carbon 3,3-migration of the alkyne system has been discovered, which is promoted both by epoxide inducing and hydroxide promoting. This transformation enables the fast synthesis of allenes in mild conditions.

  环氧炔烃的酸催化反应涉及被π-炔烃攻击的环氧化物开环，导致半频哪醇型重排。在此过程中，发现了炔烃系统的一种碳-碳3,3-迁移，它通过环氧化物的诱导和氢氧化物的促进而得到促进。这种转化使得能够在温和条件下快速合成丙二烯。
• Platinum-Catalyzed Cyclization/[1,2]-Alkyl Migration/Allyl Shift/Cyclization Cascade of Epoxy Alkynyl Allyl Ethers: A Step-Economical Route to Spirobenzo[h]chromanones
  作者：Yan-Fang Yang、Xing-Zhong Shu、Jian-Yi Luo、Shaukat Ali、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201200126

  日期：2012.7.9

  In tandem: A PtI4‐catalyzed tandem reaction of epoxy alkynyl allyl ethers involving a cyclization, [1,2]‐alkyl migration, O→C allyl shift, aromatic cyclization sequence has been achieved to synthesize spirobenzo[h]chromanones. The reaction simultaneously forms two adjacent stereocenters, one of which is a quaternary carbon atom (see scheme).

  串联：环氧炔基烯丙基醚的PtI 4催化串联反应，涉及环化，[1,2]-烷基迁移，O→C烯丙基转移，芳族环化顺序，以合成螺并苯并[ h ]苯并二氢呋喃。该反应同时形成两个相邻的立体中心，其中一个是季碳原子（请参阅方案）。
• Modified calcium oxide as stable solid base catalyst for Aldol condensation reaction
  作者：YING TANG、JINGFANG XU、XUEFAN GU

  DOI：10.1007/s12039-013-0362-5

  日期：2013.3

  A highly efficient and stable solid-base catalyst for Aldol condensation was prepared by modifying commercial CaO with benzyl bromide in a simple way. It was found that modified CaO can effectively catalyse the Aldol condensation of cyclohexanone and benzaldehyde, as well as various benzaldehydes, to produce 2-benzylidenecyclohexanone with a good selectivity and high yield. Higher yield of 95.8% was obtained over modified CaO after 3 h, which is short compared with the yield of 92.1% after 12 h over commercial CaO. The influence of several reaction parameters, such as temperature, catalyst loading, was investigated. The humidity test over modified CaO reveals that the basic centres of modified CaO are stable for CO2 and moisture. From the results of Fourier transform-infrared (FT-IR) and Thermogravity analysis (TG) characterization, the modifier was bonded on surface of CaO chemically and almost no Ca(OH)2 formed during the modification process. The type of aldehyde has great influence on the yield of aldol condensation.

  一种高效稳定的固体碱催化剂用于阿尔多尔缩合反应，通过简单地用溴化苄修饰商业氢氧化钙（CaO）制备而成。研究发现，改性后的CaO能够有效催化环己酮与苯甲醛及各种苯甲醛的阿尔多尔缩合，生成2-苄基环己酮，具有良好的选择性和高产率。在3小时内，改性CaO的产率达到95.8%，相比之下，商业CaO在12小时后的产率仅为92.1%。还研究了温度、催化剂负载等多种反应参数的影响。对改性CaO的湿度测试表明，其基本中心对二氧化碳和水分是稳定的。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和热重分析（TG）表征的结果显示，修饰剂与CaO表面发生了化学结合，并且在修饰过程中几乎没有形成Ca(OH)2。醛的种类对阿尔多尔缩合的产率有很大影响。