3a-methyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-isoxazolo[2,3-a]pyridine-3-carbaldehyde | 155371-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 3a-methyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-isoxazolo[2,3-a]pyridine-3-carbaldehyde
• 英文别名: 3a-Methyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-[1,2]oxazolo[2,3-a]pyridine-3-carbaldehyde
• CAS: 155371-20-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: WKBCDZMCNNUEGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  354.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3a-methyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-isoxazolo[2,3-a]pyridine-3-carbaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-[buta-1(E),3-dienyl]-3a-methyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-isoxazolo[2,3-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  2,3-二氢异恶唑通过偶氮甲亚胺环的环转化-环状5和7元N-杂环的形成

  摘要：

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00322-2
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔醛 、 2-methyl-3,4,5,6-tetrahydropyridine-1-oxide 以 乙醇 为溶剂， 以80%的产率得到3a-methyl-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-isoxazolo[2,3-a]pyridine-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过 2,3-二氢异恶唑的光化学转化获得可分离的偶氮甲碱叶立德

  摘要：

  2,3-二氢异恶唑 19-21 的光化学激发导致形成稳定的偶氮甲碱叶立德 22、25 和 28，代表此类物种的第一个可分离实例，仅在 1,3-偶极子的一端带有稳定基团. 光产物的 UV 和 NMR 光谱数据清楚地表明偶氮甲碱叶立德系统的亚胺和阴离子部分不是平面的。25b 的晶体结构分析明确证实了这一结论，其中确定两个极性部分之间的扭曲角为 73°。在 25d 的情况下，围绕中央 CN 键的旋转势垒在 333 K 时达到 16 kcal/mol。与叶立德的异常稳定性一致的是它们对偶极亲和体的低反应性。只有高反应性的 N-甲基三唑烷二酮才能形成产物 33a，35a-c 和 41，但这些不是初始 1,3-偶极环加成的结果，而是正式的 [4+2] 加成，其中 34a、36a-c 和 41 作为不稳定的初级产物。在回流的甲苯中加热时，偶氮甲碱叶立德转化为环状吡咯体系（42/43、46/47、48/49）。与其他例子相比，环状

  DOI：

  10.1002/ejoc.200390203

文献信息

• Photochemical rearrangement of 2,3-dihydroisoxazoles. Formation of stable azomethine ylides via acyl aziridines as intermediates
  作者：Eloisa Lopez-Calle、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1039/c39940000301

  日期：——

  Irradiation of the 2,3-annulated 2,3-dihydroisoxazoles 3 affords azomethine ylides 4 as isolate compounds, which on heating are transformed into the tetrahydroindolizines 7 and 8.

  辐照2，3-环化的2，3-二氢异恶唑3得到作为分离化合物的甲亚胺基化物4，其在加热时转化成四氢吲哚并嗪7和8。
• 4-Substituted 2,3-Dihydroisoxazoles as Masked Azomethine Ylides: Access to Pyrrole Derivatives by 1,5- and 1,7-Dipolar Electrocyclizations of Enynyl Derivatives
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/1522-2675(20011219)84:12<3822::aid-hlca3822>3.0.co;2-o

  日期：2001.12.19

  The enynyl-substituted 2,3-dihydroisoxazoles ('isoxazolines') 9-14 were prepared by highly (Z)-selective Peterson olefination reaction from the corresponding carbaldehydes 6-8. On short-time thermolysis (280-406degrees/10 s) the TMS derivatives 9-11 give rise to the annulated pyrrolines 18-20, which, in some cases. suffer CH4 elimination affording the pyrroles 15-17 In contrast. thermolysis of the terminal alkyne derivatives 12-14 leads to the bicyclic compounds 21-23. The reaction pathways are discussed on the basis of the formation of conjugated azomethine ylides as key intermediates. which either undergo a 1,5-cyclization to 18-20 or a 1,7-ring-closure affording cycloallene intermediates of type V, which are further transformed into the azepino pyrroles, 21-23.
• Access to Isolable Azomethine Ylides by Photochemical Transformation of 2,3-Dihydroisoxazoles
  作者：Eloisa Lopez-Calle、Manfred Keller、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1002/ejoc.200390203

  日期：2003.4

  refluxing toluene the azomethine ylides are transformed into annulated pyrrole systems (42/43, 46/47, 48/49). In contrast to other examples, the direct thermal transformation of the annulated 2,3-dihydroisoxazoles into pyrroles is not successful, but the reaction can be achieved by simultaneous thermal and photochemical activation, as shown for the conversion of 19 into the pyrroles 42/43. (© Wiley-VCH

  2,3-二氢异恶唑 19-21 的光化学激发导致形成稳定的偶氮甲碱叶立德 22、25 和 28，代表此类物种的第一个可分离实例，仅在 1,3-偶极子的一端带有稳定基团. 光产物的 UV 和 NMR 光谱数据清楚地表明偶氮甲碱叶立德系统的亚胺和阴离子部分不是平面的。25b 的晶体结构分析明确证实了这一结论，其中确定两个极性部分之间的扭曲角为 73°。在 25d 的情况下，围绕中央 CN 键的旋转势垒在 333 K 时达到 16 kcal/mol。与叶立德的异常稳定性一致的是它们对偶极亲和体的低反应性。只有高反应性的 N-甲基三唑烷二酮才能形成产物 33a，35a-c 和 41，但这些不是初始 1,3-偶极环加成的结果，而是正式的 [4+2] 加成，其中 34a、36a-c 和 41 作为不稳定的初级产物。在回流的甲苯中加热时，偶氮甲碱叶立德转化为环状吡咯体系（42/43、46/47、48/49）。与其他例子相比，环状
• Ring transformations of 2,3-dihydroisoxazoles via azomethine ylides—formation of annulated 5- and 7-membered N-heterocycles
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00322-2

  日期：2001.5

  On thermal activation the 2,3-dihydroisoxazoles 12–14 are transformed into annulated dihydroazepines 15–17 as main products, besides minor amounts of the corresponding pyrrole derivatives 18–20. In the proposed mechanism the azomethine ylides of type III and VI are involved as intermediates which undergo 1,5- and 1,7-ring closure reactions, respectively.

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。