1,1-dimethylethyl (Z)-3-hexenyl[(4-methylphenyl)sulfonyl]carbamate | 126745-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl (Z)-3-hexenyl[(4-methylphenyl)sulfonyl]carbamate
• 英文别名: (Z)-1-[(N-tert-Butoxycarbonyl)-p-tolylsulfonylamino]hex-3-ene；tert-butyl N-[(Z)-hex-3-enyl]-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 126745-58-2
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₄S
• 分子量: 353.483
• InChiKey: FFBBXFGQYYDURI-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl (Z)-3-hexenyl[(4-methylphenyl)sulfonyl]carbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到(Z)-N-(hex-3-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  A stereochemically flexible approach to pyrrolidines based on 5-endo-trig iodocyclisations of homoallylic sulfonamides

  摘要：

  在碳酸钾存在下，(E)-高烯丙基磺酰胺24的5-endo-trig碘环化反应能够高产率地得到反式-2,5-二取代-3-碘吡咯烷36。在没有碱的情况下，这些初始动力学产物通过开环-重闭环机制迅速异构化为相应的顺式-2,5-二取代吡咯烷37，转变为这些热力学异构体。八氢吲哚衍生物40和41也可以从烯丙基环己基磺酰胺31和32得到。高烯丙基氨基甲酸酯的5-endo-trig环化反应尝试一般都不成功，反而导致了氨基甲酸酯羰基参与的相对低效的6-exo环化反应。脱碘反应可以得到反式和顺式-2,5-二取代吡咯烷[49和50]；来源于反式-2-丁基-5-戊基吡咯烷49d的游离胺是火蚁防御信息素的一个组成部分。对37f、36和37k进行了X射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1039/b008537p
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯磺酰异氰酸酯 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1-dimethylethyl (Z)-3-hexenyl[(4-methylphenyl)sulfonyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu reactions of n-alkyl and n-acyl sulfonamides-an efficient route to protected amines

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76177-6

文献信息

• A new, highly stereoselective approach to pyrrolidines via overall 5-endo-trig cyclisations of homoallylic tosylamides
  作者：Andrew D. Jones、David W. Knight

  DOI：10.1039/cc9960000915

  日期：——

  Iodocyclisations of E-homoallylic tosylamides 7 lead to excellent yields of either 2,5-trans-or 2,5-cis-3-iodopyrrolidines (10 or 11), depending upon the reaction conditions.

  E-高烯丙基对甲苯磺酰胺 7 的碘环化反应，根据反应条件的不同，分别以优异的产率生成 2,5-反式或 2,5-顺式-3-碘吡咯烷（10 或 11）。
• Palladium- and Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of Enynamides and Enynhydrazides: A Rapid Approach to Diverse Azacyclic Frameworks
  作者：P. Ross Walker、Craig D. Campbell、Abid Suleman、Greg Carr、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201304186

  日期：2013.8.26

  I want to ride my azacycle: The title reaction of enynamides affords a wide diversity of azacycles. The reactions are high‐yielding, highly stereoselective, and proceed rapidly under mild reaction conditions. Equivalent transformations using enynhydrazides offer new routes to pyrazole and indazole scaffolds. Boc=tert‐butoxycarbonyl, EWG=electron‐withdrawing group, Ns=4‐nitrobenzenesulfonyl, Ts=4‐toluenesulfonyl

  我想骑着氮杂自行车：烯乙酰胺的标题反应提供了多种氮杂自行车。反应具有高产率，高立体选择性，并且在温和的反应条件下可以快速进行。使用烯丙肼的等效转化为吡唑和吲唑支架的开发提供了新途径。Boc =叔丁氧羰基，EWG =吸电子基团，Ns = 4-硝基苯磺酰基，Ts = 4-甲苯磺酰基。
• A stereochemically flexible approach to pyrrolidines based on 5-endo-trig iodocyclisations of homoallylic sulfonamides
  作者：Andrew D. Jones、David W. Knight、David E. Hibbs

  DOI：10.1039/b008537p

  日期：——

  5-endo-trig Iodocyclisations of the (E)-homoallylic sulfonamides 24 in the presence of potassium carbonate give excellent yields of trans-2,5-disubstituted-3-iodopyrrolidines 36. In the absence of base, these initial kinetic products undergo rapid isomerization to the corresponding cis-2,5-disubstituted pyrrolidines 37 by a ring opening–reclosure mechanism to these thermodynamic isomers. Octahydroindole derivatives 40 and 41 can be similarly obtained from the alk-2-enylcyclohexylsulfonamides 31 and 32. Attempted 5-endo-trig cyclisations of homoallylic carbamates were generally unsuccessful and resulted instead in relatively inefficient 6-exo cyclisations involving the carbamate carbonyl group. Deiodination provides both trans- and cis-2,5-disubstituted pyrrolidines [49 and 50]; the free amine derived from trans-2-butyl-5-pentylpyrrolidine 49d is a component of a fire ant defence pheromone. X-Ray crystallography was carried out for 37f, 36, and 37k.

  在碳酸钾存在下，(E)-高烯丙基磺酰胺24的5-endo-trig碘环化反应能够高产率地得到反式-2,5-二取代-3-碘吡咯烷36。在没有碱的情况下，这些初始动力学产物通过开环-重闭环机制迅速异构化为相应的顺式-2,5-二取代吡咯烷37，转变为这些热力学异构体。八氢吲哚衍生物40和41也可以从烯丙基环己基磺酰胺31和32得到。高烯丙基氨基甲酸酯的5-endo-trig环化反应尝试一般都不成功，反而导致了氨基甲酸酯羰基参与的相对低效的6-exo环化反应。脱碘反应可以得到反式和顺式-2,5-二取代吡咯烷[49和50]；来源于反式-2-丁基-5-戊基吡咯烷49d的游离胺是火蚁防御信息素的一个组成部分。对37f、36和37k进行了X射线晶体学分析。
• Stereospecific Aminative Cyclizations Triggered by Intermolecular Aza‐Prilezhaev Alkene Aziridination
  作者：Matthew J. S. Smith、Wenbin Tu、Craig M. Robertson、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.202312797

  日期：2023.11.27

  acidic reaction conditions (TFA), deprotection of BocNR(OSO2R) reagents triggers intermolecular aminative cyclizations of alkenes equipped with pendant nucleophiles. The processes are predicated on a sequence of stereospecific intermolecular aza-Prilezhaev aziridination followed by stereospecific opening by the pendant nucleophile.

  在酸性反应条件 (TFA) 下，BocNR(OSO 2 R) 试剂的脱保护会触发带有亲核试剂的烯烃的分子间氨基环化。该过程基于一系列立体特异性分子间氮杂-Prilezhaev 氮丙啶化反应，然后由侧链亲核试剂进行立体特异性打开。
• Zirconium-Mediated Intramolecular Ester Transfer Reaction:  Synthesis of α-Substituted γ-Aminobutyric Acid (GABA) Derivatives
  作者：Hisanaka Ito、Katsunori Omodera、Yasushi Takigawa、Takeo Taguchi

  DOI：10.1021/ol025709k

  日期：2002.5.1

  [GRAPHIC]The zirconium-mediated intramolecular ester transfer reaction of N-alkenyl carbamate derivatives proceeded to give a-substituted gamma-aminobutyric acid (GABA) derivatives in good to excellent yields. Quenching experiments of the reaction mixture with iodine or 02 indicated the presence of a cyclopropane intermediate. The resulting iodide was converted to 2-substituted pyrrolidine-3-carboxylate and/or alpha-alkylidene-gamma-aminobutyric acid derivatives in a stereospecific manner.