tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane | 791845-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-enoxy]silane；tert-butyl-dimethyl-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-enoxy]silane
• CAS: 791845-47-1
• 化学式: C₁₇H₃₅BO₃Si
• 分子量: 326.36
• InChiKey: ZYUMWALPVFIXLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(E)-tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-3-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过烯烃异构化立体发散获得三取代的烯基硼酸酯

  摘要：

  我们报告了一种通过其容易获得的 1,1-二取代区域异构对应物的烯烃异构化来制备具有合成价值的三取代烯基硼酸酯的有效方法。目标链烯基硼酸酯基序的任一立体异构体可以通过使用不同的异构化催化剂由相同的起始材料随意获得。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03513
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl((4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃交叉复分解合成三取代的硼酸乙烯基酯

  摘要：

  三取代的乙烯基频哪醇硼酸酯是各种转化中的关键反应中间体，是使用钌催化的α-取代的硼酸乙烯基酯与各种烯烃的交叉复分解反应合成的。当使用空间不受阻碍的交叉伙伴时，2-异丙烯基频哪醇硼酸酯的交叉复分解以中等收率和高Z-选择性进行。还实现了具有比甲基更大的α-取代基的硼酸乙烯基酯的交叉复分解。在这些情况下，产率和Z-选择性较低，并且交叉复分解反应的成功高度依赖于围绕α-取代的乙烯基硼酸酯的双键的空间体积。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.08.069

文献信息

• α-Selective Ni-Catalyzed Hydroalumination of Aryl- and Alkyl-Substituted Terminal Alkynes: Practical Syntheses of Internal Vinyl Aluminums, Halides, or Boronates
  作者：Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104896b

  日期：2010.8.18

  A method for Ni-catalyzed hydroalumination of terminal alkynes, leading to the formation of alpha-vinylaluminum isomers efficiently (>98% conv in 2-12 h) and with high selectivity (95% to >98% alpha), is described. Catalytic alpha-selective hydroalumination reactions proceed in the presence of a reagent (diisobutylaluminum hydride; dibal-H) and 3.0 mol % metal complex (Ni(dppp)Cl(2)) that are commercially

  描述了一种用于末端炔烃的 Ni 催化加氢铝化的方法，可有效地形成 α-乙烯基铝异构体（在 2-12 小时内转化率 >98%）并具有高选择性（95% 至 >98% α）。催化 α 选择性氢化铝化反应在试剂（二异丁基氢化铝；dibal-H）和 3.0 mol% 金属配合物（Ni(dppp)Cl(2)) 的存在下进行，这些金属配合物是市售且价格低廉的。在相同条件下，但使用 Ni(PPh(3))(2)Cl(2) 时，加氢铝化具有高度的 beta 选择性，并且与使用 dibal-H 的未催化转化不同，生成很少或不生成炔铝副产品。所有加氢金属化反应都是可靠的、操作简单且实用的，并且提供了各种不容易获得的乙烯基铝。衍生的α-乙烯基卤化物和硼酸酯可以通过用合适的亲电子试剂[例如，分别为Br(2)和甲氧基(频哪醇)硼]直接处理来合成。Ni 催化的氢氧化铝可以使用低至 0.1 mol% 的催化剂以克级规模进行，具有同样高的效率和选择性。
• Total Synthesis of (−)-Mitrephorone A Enabled by Stereoselective Nitrile Oxide Cycloaddition and Tetrasubstituted Olefin Synthesis
  作者：Michael Schneider、Matthieu J. R. Richter、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.0c09520

  日期：2020.10.14

  highly enantioselective and diastereoselective total synthesis of the diterpenoid (−)-mitrephorone A is presented. Key to the synthesis are stereocontrolled 1,4-semihydrogenation of a 1,3-diene to a tetrasubstituted double bond, enzyme-catalyzed malonate desymmetrization, and highly diastereoselective nitrile oxide cycloaddition. The streamlined strategy is a considerable improvement to those reported

  提出了二萜 (-)-mitrephorone A 的高度对映选择性和非对映选择性全合成。合成的关键是立体控制的 1,3-二烯 1,4-半氢化生成四取代双键、酶催化丙二酸去对称化和高度非对映选择性的氧化腈环加成反应。在非对映选择性和对映选择性方面，简化的策略比之前报道的策略有了相当大的改进。现代 Pd 交叉偶联与 Cr 催化还原的结合首次允许快速获得具有完全立体控制的四取代烯烃。
• Identification of an Asexual Reproduction Inducer of Phytopathogenic and Toxigenic <i>Fusarium</i>
  作者：Jianhua Qi、Lihong Cheng、Yujuan Sun、Yushi Hirata、Naoki Ushida、Zhonghua Ma、Hiroyuki Osada、Toshio Nishikawa、Lan Xiang

  DOI：10.1002/anie.201803329

  日期：2018.7.2

  configuration, of Fusarium asexual reproduction inducer (FARI), a new sesquiterpene derivative, by spectroscopic analysis, total synthesis, and conidium‐inducing assays of synthetic isomers. We have also uncovered the universality of FARI among Fusarium species. Moreover, a mechanism‐of‐action study suggested that the Gpmk1 and LaeA signaling pathways are required for conidium formation induced by FARI; conversely

  无性生殖和有性生殖是植物致病性和产毒性镰刀菌生命周期中最重要的生物学事件，是造成疾病流行的原因。但是，诱导镰刀菌无性繁殖的信号分子尚不清楚。在此，我们通过光谱分析，全合成和合成异构体的分生孢子诱导测定，描述了镰刀菌无性生殖诱导剂（FARI）（一种新的倍半萜衍生物）的结构解析，包括绝对构型。我们还发现了镰刀菌中FARI的普遍性物种。此外，作用机理研究表明，FARI诱导分生孢子形成需要Gpmk1和LaeA信号通路。相反，丝裂原活化蛋白激酶的Mgv1不参与分生孢子的形成。FARI在极低的剂量和高的立体选择性下表现出分生孢子诱导活性，这可能表明存在立体特异性靶标。
• A Stereospecific Alkene 1,2‐Aminofunctionalization Platform for the Assembly of Complex Nitrogen‐Containing Ring Systems
  作者：Yuxiang Zhu、Matthew J. S. Smith、Wenbin Tu、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.202301262

  日期：——

  activated N-Boc hydroxylamines triggers aminofunctionalization-based polycyclizations of tethered alkenes. The processes involve intramolecular stereospecific aza-Prilezhaev alkene aziridination in advance of stereospecific C−N cleavage by a pendant nucleophile. Using this approach, a wide range of alkene anti-1,2-difunctionalizations can be achieved.

  TFA 促进 O−Ts 的脱保护，激活的 N-Boc 羟胺触发基于氨基官能化的链烯烃多环化。该过程涉及分子内立体特异性氮杂-Prilezhaev 烯烃氮丙啶化，然后由悬垂亲核试剂进行立体特异性 C-N 裂解。使用这种方法，可以实现范围广泛的烯烃抗-1,2-双官能化。
• NHC–Cu-Catalyzed Protoboration of Monosubstituted Allenes. Ligand-Controlled Site Selectivity, Application to Synthesis and Mechanism
  作者：Fanke Meng、Byunghyuck Jung、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol4004178

  日期：2013.3.15

  Two types of NHC-Cu complexes catalyze protoborations of terminal allenes to afford valuable 1,1- or trisubstituted vinylboron species with high site selectivity and stereoselectivity. The scope of the method, application to natural product synthesis, and mechanistic basis for the observed selectivity trends are presented.