3,5-bis(4-bromophenyl)-1,2,4-thiadiazole | 243456-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-bis(4-bromophenyl)-1,2,4-thiadiazole
• CAS: 243456-06-6
• 化学式: C₁₄H₈Br₂N₂S
• 分子量: 396.105
• InChiKey: CLSWJTAZRCOTSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  149-154 °C
• 沸点：
  477.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.735±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(4-bromophenyl)-1,2,4-thiadiazole 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,6-Bis(p-bromophenyl)-2H-1,3,5-thiadiazine
  参考文献：
  名称：

  Thiadiazolium ylides: Substituted 2H-1,3,5-thiadiazines and 1,4,5-trisubstituted-imidazoles from 1,2,4- and 1,2,5-thiadiazolium-2-unsubstituted methanide (ylide) systems: ring expansions and ring interconversions via sulfur-nitrogen heterotriene intermediates. Mechanistic ab initio calculations. Azolium 1,3-dipoles

  摘要：

  3,5-二芳基-1,2,4-噻二唑在40°C下与三甲基硅基甲基三氟甲磺酸酯的季铵化反应发生在N-2位。分离的盐的脱硅基化导致环的扩展，生成了取代的2H-1,3,5-噻二唑啉5。将这些化合物与醇钠乙氧基加热，会导致硫原子的排出和环的收缩，生成2,4-二取代的咪唑6。3,4-二芳基-1,2,5-噻二唑对烷基化反应的活性较低，三甲基硅基甲基化反应需要在80°C下加热。用CsF处理盐意外地生成了1-三甲基硅基甲基-4,5-二芳基咪唑21。描述了其1H、13C、15N NMR谱，并通过使用HF/6-31G*理论水平的GAUSSIAN94系列程序进行了机制研究。

  DOI：

  10.1039/a901148j
• 作为产物：
  描述：

  对溴硫代苯甲酰胺 在 polystyrene-supported iodobenzene diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以91%的产率得到3,5-bis(4-bromophenyl)-1,2,4-thiadiazole
  参考文献：
  名称：

  合成中的高价碘。84. 使用聚合物支持的碘代苯二乙酸酯通过硫代酰胺的氧化二聚轻松合成 3,5-二取代的 1,2,4-噻二唑

  摘要：

  摘要 已经报道了使用聚合物负载的碘苯二乙酸酯通过硫代酰胺的氧化二聚来简便合成 3,5-二取代的 1,2,4-噻二唑。

  DOI：

  10.1081/scc-120005423

文献信息

• Aerobic Visible‐Light Induced Intermolecular S−N Bond Construction: Synthesis of 1,2,4‐Thiadiazoles from Thioamides under Photosensitizer‐Free Conditions
  作者：Liang Zhuo、Shihua Xie、Hui Wang、Hongjun Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202100440

  日期：2021.6.21

  A green approach for S−N construction with concomitant synthesis of1,2,4-thiadiazoles was developed by visible-light induced oxidative cyclization of thioamides under photosensitizer-free conditions.

  在无光敏剂的条件下，通过可见光诱导硫代酰胺的氧化环化，开发了一种伴随合成 1,2,4-噻二唑的 S-N 构建的绿色方法。
• An Unexpected Result of the Reaction of Benzothioamide Derivatives with 2-Aryl-2-bromoacetonitriles
  作者：Hassan Zali Boeini、Mehdi Mobin

  DOI：10.1002/hlca.201100110

  日期：2011.11

  Unexpectedly, in the reaction of 2‐bromo‐2‐phenylacetonitrile derivatives with 2 mol‐equiv. of benzothioamide in DMSO, 3,5‐diaryl‐1,2,4‐thiadiazoles were obtained in excellent yields (83–90%) and in short reaction times (5–10 min). It is found that, in DMF, a quite different reaction takes place and 2,5‐diaryl‐1,3‐thiazol‐4‐amines are formed as the main products.

  出乎意料的是，在2-溴-2-苯基乙腈衍生物与2摩尔当量的反应中。DMSO中的苯甲硫酰胺可得到3,5-二芳基-1,2,4-噻二唑，收率极高（83-90％），反应时间短（5-10分钟）。发现在DMF中发生了完全不同的反应，并且形成了2,5-二芳基-1,3-噻唑-4-胺作为主要产物。
• Fully Conjugated Donor–Acceptor Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Oxidative Amine Coupling and Thioamide Cyclization
  作者：Shuai Li、Li Li、Yijun Li、Lu Dai、Caixia Liu、Yanze Liu、Jiani Li、Jianning Lv、Pengfei Li、Bo Wang

  DOI：10.1021/acscatal.0c01242

  日期：2020.8.7

  produce superoxide radical anions under air and visible light, which mediate the photocatalytic oxidative amine coupling and cyclization of thioamide to 1,2,4-thiadiazole in moderate to high yield and high recyclability (18 examples). This study demonstrates the great capacity of fully conjugated COFs with a D–A structure for light-driven organic synthesis.

  共价有机骨架（COF）由于其多孔性和可调的光吸收性，因此有望用作多相光催化剂。COF的光稳定性和电荷分离对于提高光催化转化效率非常重要。在这项工作中，使用苯并噻二唑单元构建了完全共轭的供体-受体COF，该单元表现出高稳定性并增强了电荷分离。所制备的COF可以在空气和可见光下有效地产生超氧自由基阴离子，以中等至高产率和高回收率介导光催化氧化胺偶联和硫酰胺环化成1,2,4-噻二唑。这项研究表明，具有D–A结构的完全共轭的COF具有强大的光驱动有机合成能力。
• TCT-DMSO/[bmim]BF4: A novel promoter system for the synthesis of 3,5-diaryl-1,2,4-thiadiazoles at ambient temperature
  作者：Ahmad R. Khosropour、Jalil Noei

  DOI：10.1002/jhet.261

  日期：2011.1

  efficient and practical procedure for direct synthesis of 3,5‐diaryl‐1,2,4‐thiadiazoles by thioamides with 2,4,6‐trichloro‐1,3,5‐triazine (TCT) and dimethylsulfoxide using 1‐butyl‐3‐methylimidazolium tetrafluoroborate as an eco‐friendly reaction medium under ambient temperature is described. This protocol can be considered as a new procedure for 3,5‐diaryl‐1,2,4‐thiadiazoles synthesis. J. Heterocyclic Chem

  一种高效实用的程序，可使用1-丁基-硫代酰胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪（TCT）和二甲亚砜通过硫酰胺直接合成3,5-二芳基-1,2,4-噻二唑描述了在环境温度下作为环境友好反应介质的3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐。该方案可以看作是合成3,5-二芳基-1,2,4-噻二唑的新方法。J.杂环化​​学。（2010）。
• Copper(II)-Mediated Homocoupling of Thioamides for the Synthesis of 1,2,4-Thiadiazoles
  作者：Yadong Sun、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.201402194

  日期：2014.7

  A copper(II)-mediated highly selective oxidative cyclization reaction of thioamides to provide 3,5-disubstituted 1,2,4-thiadiazoles was developed. The copper species plays a key role in this transformation and different functional groups are tolerated under the optimal reaction conditions.

  开发了铜 (II) 介导的硫代酰胺的高选择性氧化环化反应，以提供 3,5-二取代的 1,2,4-噻二唑。铜物种在这种转化中起着关键作用，并且在最佳反应条件下可以容忍不同的官能团。