1-(2,2-difluorovinyl)-2-fluorobenzene | 61317-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,2-difluorovinyl)-2-fluorobenzene
• 英文别名: 1-(2,2-Difluoroethenyl)-2-fluorobenzene
• CAS: 61317-65-5
• 化学式: C₈H₅F₃
• 分子量: 158.123
• InChiKey: HLYQYNXLLJDZDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-difluorovinyl)-2-fluorobenzene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以96%的产率得到1,1-difluoro-2-(2'-fluorophenyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  Fluorine magnetic resonance studies. VII. Fluorine-fluorine coupling over five bonds in 1-Fluoro-2-(2'-fluorophenyl)ethanes

  摘要：

  自旋-自旋耦合 报告了四种新化合物的芳香族氟和相邻侧链（Ar-C-C-F 的自旋自旋耦合，其 J 值范围为 2-5 Hz。 当侧链旋转时，两个芳香族氟和相邻侧链（Ar-C-C-F）中的氟发生通空相互作用，从而产生耦合。 侧链的旋转使两种类型的氟靠近时产生的通空相互作用。 接近。在氟苯胺和 1-fluoro-4-methyl- anthracene 的 Diels-Alder 加合物中，氟被剥夺了这种接近性，因此没有观察到耦合。 因此观察不到耦合。

  DOI：

  10.1071/ch9841769
• 作为产物：
  描述：

  2-fluoro-4-(1-diazo-2,2,2-trifluoroethyl)benzene 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1-(2,2-difluorovinyl)-2-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  通过 (1-Aryl)-2,2,2-三氟乙基-硅烷的脱甲硅烷基化脱氟反应合成 1-Aryl-2,2-二氟烯烃

  摘要：

  公开了一种通过 1,2-脱甲硅烷基化脱氟合成 1-芳基-2,2-二氟烯烃的有效途径。仅氟化物源的催化量的需要来启动脱甲硅基和得到宝石-difluoroalkenes在很好定量的产率，使用温和的反应条件在碳酸二甲酯，为绿色溶剂。该反应使用 (1-芳基)-2,2,2-三氟乙基-硅烷，通过三氟乙基重氮烷烃插入叔有机硅烷的 Si-H 键很容易制备。(1-Aryl)-全氟烷基-硅烷干净地提供相应的 ( Z )-1-亚苄基全氟烷烃，其在加氢脱氟后提供 ( E)-β(全氟烷基)苯乙烯衍生物，具有优异的收率和完全的立体选择性。涉及顺序插入和脱甲硅烷基-脱氟的一锅系统也适用于这种转化。该方法证明了有机硅烷对于制备氟化烯烃作为合成有用目标的有用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01724

文献信息

• Rapid and Simple Access to α-(Hetero)arylacetonitriles from <i>Gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Jun-Qi Zhang、Jiayue Liu、Dandan Hu、Jinyu Song、Guorong Zhu、Hongjun Ren

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04336

  日期：2022.1.21

  A scalable cyanation of gem-difluoroalkenes to (hetero)arylacetonitrile derivatives was developed. This strategy features mild reaction conditions, excellent yields, wide substrate scope, and broad functional group tolerance. Significantly, in this reaction, aqueous ammonia offers a “N” source for the “CN” reagent and entirely avoids the use of toxic cyanating reagents or metal catalysis. Hence, we

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。
• Use of Kinetic Isotope Effects in Mechanism Studies. 5.¹ Isotope Effects and Element Effects Associated with Hydron-Transfer Steps during Alkoxide-Promoted Dehydrohalogenations
  作者：Heinz F. Koch、Gerrit Lodder、Judith G. Koch、David J. Bogdan、Geoffrey H. Brown、Carrie A. Carlson、Amy B. Dean、Ronald Hage、Patrick Han、Johan C. P. Hopman、Lisa A. James、Petra M. Knape、Eric C. Roos、Melissa L. Sardina、Rachael A. Sawyer、Barbara O. Scott、Charles A. Testa、Steven D. Wickham

  DOI：10.1021/ja970189n

  日期：1997.10.1

  halide, . Isotope effects at 25 °C for I, (kH/kD)Obs = 3.40 and (kH/kT)Obs = 6.20, and II, (kH/kD)Obs = 3.49 and (kH/kT)Obs = 6.55, result in similar values for a: aH = 0.59, aD = 0.13−0.14 and aT = 0.07. Smaller values of (kH/kD)Obs = 2.19 and (kH/kT)Obs = 3.56 for III are due to more internal return [aH = 1.9, aD = 0.50, and aT = 0.28] associated with the dehydrofluorination reaction. Calculation of k1

  主要动力学同位素效应 (kH/kD)Obs 和 (kH/kT)Obs 的 Arrhenius 行为，与甲醇钠促进的 m-ClC6H4CiHClCH2Cl (I)、m-CF3C6H4CiHClCH2Cl (II) 和 p- CF3C6H4CiHClCH2F (III) 已被用于计算内部返回参数 a = k-1/ ，采用氢键碳负离子的两步机制。这种碳负离子在将氢返回碳 k-1 和卤化物损失之间分配。同位素效应在 25 °C 时对 I (kH/kD)Obs = 3.40 和 (kH/kT)Obs = 6.20，以及 II (kH/kD)Obs = 3.49 和 (kH/kT)Obs = 6.55，导致a 的相似值：aH = 0.59，aD = 0.13−0.14 和 aT = 0.07。III 的 (kH/kD)Obs = 2.19 和 (kH/kT)Obs = 3.56 的较小值是由于与脱氟化氢反应相关的更多内部回报
• Cobalt(III)-Catalyzed Regio- and Stereoselective α-Fluoroalkenylation of Arenes with <i>gem</i>-Difluorostyrenes
  作者：Lingheng Kong、Xukai Zhou、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03203

  日期：2016.12.16

  A cobalt(III)-catalyzed α-fluoroalkenylation of different arenes with readily available gem-difluorostyrenes has been realized under mild and redox-neutral conditions. This reaction occurs via a C–H activation pathway and offers a step-economical access to various 1,2-diaryl-substituted monofluoroalkenes in excellent Z selectivity in moderate to excellent yields.

  在温和的和氧化还原中性条件下，已经实现了用容易获得的宝石-二氟苯乙烯进行的不同芳烃的钴（III）催化的α-氟烯基化反应。该反应通过C–H活化途径发生，并且以中等至极好的收率，以极好的Z选择性提供了逐步经济地获得各种1,2-二芳基取代的单氟烯烃的途径。
• Fluorinated phosphonium ylides: versatile in situ Wittig intermediates in the synthesis of hydrofluorocarbons
  作者：Pinaki S. Bhadury、Meehir Palit、Mamta Sharma、Syed K. Raza、Devendra K. Jaiswal

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00104-5

  日期：2002.7

  has been developed for the synthesis, characterisation and isolation of hydrofluoro/hydrohalofluorocarbons such as chlorodifluoromethane (CF2ClH), difluoromethane (CF2H2), bromodifluoromethane (CF2BrH) and dibromofluoromethane (CFBr2H) as possible chlorofluorocarbon (CFC) alternatives. The Wittig reaction of carbonyl compounds with in situ generated triphenylphosphonium ylides in DMF forms terminal fluoroolefins

  已经开发了一种简单方便的技术来合成，表征和分离氢氟/氢卤代碳氢化合物，例如氯二氟甲烷（CF 2 ClH），二氟甲烷（CF 2 H 2），溴二氟甲烷（CF 2 BrH）和二溴氟甲烷（CFBr 2H）可能是氯氟烃（CFC）的替代品。羰基化合物与DMF中原位生成的三苯基phosph的Wittig反应形成末端氟代烯烃。但是，在不存在羰基部分的情况下，这些烷基化物会分解。在没有羰基部分的情况下，在DMF中氟亚甲基三苯基phosph的高反应活性已被首次用于设计氢氟烃的合成。
• Mild Cobalt(III)-Catalyzed Allylative C−F/C−H Functionalizations at Room Temperature
  作者：Daniel Zell、Valentin Müller、Uttam Dhawa、Markus Bursch、Rubén Rubio Presa、Stefan Grimme、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201702528

  日期：2017.9.7

  Sustainable, cobalt‐catalyst enabled, synthetically significant C−F/C−H functionalizations were achieved with an ample substrate scope at an ambient temperature of 25 °C, thereby delivering perfluoroallylated heteroarenes. Detailed experimental and computational mechanistic studies on the C−F/C−H functionalizations provided strong support for a facile C−F cleavage.

  在环境温度为25°C的情况下，通过充足的底物范围，可实现可持续的，钴催化剂促成的，具有重要合成意义的C-F / C-H功能化，从而提供了全氟烷基化的杂芳烃。对C / F / C-H功能化的详细实验和计算机制研究为轻松的C-F裂解提供了有力的支持。