p-chloro-phenyl diphenylphosphinite | 63389-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-chloro-phenyl diphenylphosphinite
• 英文别名: 4-Chlorophenyl diphenylphosphinite；(4-chlorophenoxy)-diphenylphosphane
• CAS: 63389-48-0
• 化学式: C₁₈H₁₄ClOP
• 分子量: 312.735
• InChiKey: QLGVGJQGLAZMBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  419.5±47.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-chloro-phenyl diphenylphosphinite 在 盐酸 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 作用下， 以 正辛烷 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 4-氯-2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷-2-基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  钌催化的苯酚衍生物的区域和位置选择性邻位CH硼酸酯化反应。

  摘要：

  通过Ru催化的芳基二苯基次膦酸酯的sp 2 C–H硼化，然后去除磷导向基团，可以实现邻硼烷基苯酚的高效合成。对芳基亚磷酸酯的成功应用使得苯酚可以进行实际的一锅法硼化，证明了该方案的高度合成效用。

  DOI：

  10.1039/d0cc02889d
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯酚 、 二苯基氯化膦 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到p-chloro-phenyl diphenylphosphinite
  参考文献：
  名称：

  钌催化的苯酚衍生物的区域和位置选择性邻位CH硼酸酯化反应。

  摘要：

  通过Ru催化的芳基二苯基次膦酸酯的sp 2 C–H硼化，然后去除磷导向基团，可以实现邻硼烷基苯酚的高效合成。对芳基亚磷酸酯的成功应用使得苯酚可以进行实际的一锅法硼化，证明了该方案的高度合成效用。

  DOI：

  10.1039/d0cc02889d

文献信息

• Synthesis and electrochemistry of p-substituted phenyl diphenylphosphinite rhodium(I) complexes
  作者：Elizabeth Erasmus

  DOI：10.1016/j.poly.2015.12.015

  日期：2016.2

  of the type [Rh(CH3COCHCOCH3)CO(Ph2POPh-p-R)], where R = H (1), CH3 (2), tBu(3) and Cl(4)] revealed an irreversible oxidation of Rh(I) to Rh(III), an irreversible oxidation of the phosphorus atom followed by the decomposition of the phosphinite ligand. An unexpected reaction occurred between the electrochemical internal standard, free ferrocene, in its ferricinium ion form and the radical cation of the

  一系列[Rh（CH 3 COCHCOCH 3）CO（Ph 2 POPh- p -R）类型的铑（I）配合物的电化学行为，其中R = H（1），CH 3（2），t Bu（3）和Cl（4）]显示Rh（I）不可逆地氧化为Rh（III），磷原子不可逆地氧化，然后次膦酸酯配体分解。电化学内标铁离子形式的游离二茂铁与氧化的二苯基次膦酸酯的自由基阳离子之间发生意外反应，导致电化学行为异常。不同分子片段之间的电子通信由该次膦酸酯（R基团的基团戈迪电负之间获得的线性关系证实χ - [R ）和È PARh和磷原子的分子量以及Rh 3d和P 2p峰位置的结合能（eV）（通过XPS测量）。在次膦酸酯（R基团的哈米特常数之间发现的V形的相关性χ - [R ）和氧化势和结合能。这表明供电子和吸电子取代基在共振或感应稳定性上的差异。
• Origin of Reactivity Difference between Phosphines and Phosphinites in Ru-Catalyzed Phosphorus-Directed sp2C–H Borylation: Mechanistic Study and Improvement of Reaction Conditions
  作者：Yuki Homma、Kazuishi Fukuda、Ryoga Ueno、Nobuharu Iwasawa、Jun Takaya

  DOI：10.1246/bcsj.20230111

  日期：2023.9.15

  The reaction mechanism of Ru-catalyzed phosphorus-directed ortho sp2C–H borylation of triarylphosphines and aryl phosphinites was investigated. Competition experiments and time course analyses clarified the existence of an induction period when using [RuCl2(p-cymene)]2 as a catalyst, which was attributed to substitution of the p-cymene ligand by phosphorus compounds to generate a reactive species. These studies have reasonably explained the origin of the reactivity difference between triarylphosphines and aryl phosphinites. Dramatic improvement of reaction conditions for aryl phosphinites was achieved by employing RuCl2(dmso)4 as a new catalyst based on the mechanistic insights, realizing borylation of aryl phosphinites at room temperature.

  摘要 研究了 Ru 催化磷定向正交 sp2C-H 硼烷基化三芳基膦和芳基亚膦的反应机理。竞争实验和时间历程分析表明，使用 [RuCl2(对-亚甲基)]2 作为催化剂时存在一个诱导期，该诱导期归因于磷化合物取代对-亚甲基配体生成反应物。这些研究合理地解释了三芳基膦和芳基亚膦酸反应性差异的根源。基于对机理的深入了解，采用 RuCl2(dmso)4 作为新催化剂，极大地改善了芳基亚膦酸盐的反应条件，实现了芳基亚膦酸盐在室温下的硼化反应。
• US4025570A
  申请人：——

  公开号：US4025570A

  公开（公告）日：1977-05-24
• Ruthenium-catalyzed regio- and site-selective <i>ortho</i> C–H borylation of phenol derivatives
  作者：Yuki Homma、Kazuishi Fukuda、Nobuharu Iwasawa、Jun Takaya

  DOI：10.1039/d0cc02889d

  日期：——

  Efficient synthesis of o-borylphenols is achieved through the Ru-catalyzed regio- and site-selective sp2 C–H borylation of aryl diphenylphosphinites followed by removal of the phosphorus directing group. A successful application to aryl phosphites enables practical one-pot borylation of phenols, demonstrating high synthetic utility of this protocol.

  通过Ru催化的芳基二苯基次膦酸酯的sp 2 C–H硼化，然后去除磷导向基团，可以实现邻硼烷基苯酚的高效合成。对芳基亚磷酸酯的成功应用使得苯酚可以进行实际的一锅法硼化，证明了该方案的高度合成效用。