3,4-二氟-5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮 | 64955-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 3,4-二氟-5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮
• 英文名称: 2,3-difluoro-4,4-dimethyl-2-buten-4-olide
• 英文别名: 3,4-difluoro-5,5-dimethylfuran-2(5H)-one；2,3-difluoro-4,4-dimethylbut-2-enolide；3,4-Difluoro-5,5-dimethyl-2(5H)-furanone；3,4-difluoro-5,5-dimethylfuran-2-one
• CAS: 64955-33-5
• 化学式: C₆H₆F₂O₂
• mdl: MFCD18811692
• 分子量: 148.109
• InChiKey: LZPSVTOJWCCNFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氟-5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮 、 2,4-二氯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以42%的产率得到3-(2,4-dichlorophenoxy)-2-fluoro-4,4-dimethyl-2-buten-4-olide
  参考文献：
  名称：

  含氟的丁醇化物和丁烯化物。4,4-二烷基-2,3-二氟-2-丁烯-4-油化物中的乙烯基氟置换和由有机锂加成羰基引起的新型重排

  摘要：

  2,3-二氟-4,4-二甲基-2-丁烯-4-油酸酯（1）和螺环的2,3-二氟-4,4-（戊烷-1,5-二基）-2-丁烯-4-通过用一些O-和C-亲核试剂对氟进行乙烯基置换，可以改性乙交酯（2）。钠和锂的醇盐，取代的酚盐和受保护的葡萄糖醇盐通过1,4-加成反应，随后排出氟离子，生成3取代的衍生物（4-24）。溴化铜（I）-二甲基硫醚复合物形式的较软格氏试剂以与O-亲核试剂相同的方式反应，生成3-烷基-或3-芳基衍生物（25-26）。较硬的有机锂试剂会攻击羰基，从而生成不稳定的羟基化合物，该羟基化合物会自发重排为呋喃（2 H）-3-ones（27 – 29）进行新型的氧气重排反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00167-8
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3-trifluoro-4,4-dimethylbutan-4-olide 在 potassium fluoride 作用下， 以94.8%的产率得到3,4-二氟-5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  含氟的丁醇化物和丁烯化物。4,4-二烷基-2,3-二氟-2-丁烯-4-油化物中的乙烯基氟置换和由有机锂加成羰基引起的新型重排

  摘要：

  2,3-二氟-4,4-二甲基-2-丁烯-4-油酸酯（1）和螺环的2,3-二氟-4,4-（戊烷-1,5-二基）-2-丁烯-4-通过用一些O-和C-亲核试剂对氟进行乙烯基置换，可以改性乙交酯（2）。钠和锂的醇盐，取代的酚盐和受保护的葡萄糖醇盐通过1,4-加成反应，随后排出氟离子，生成3取代的衍生物（4-24）。溴化铜（I）-二甲基硫醚复合物形式的较软格氏试剂以与O-亲核试剂相同的方式反应，生成3-烷基-或3-芳基衍生物（25-26）。较硬的有机锂试剂会攻击羰基，从而生成不稳定的羟基化合物，该羟基化合物会自发重排为呋喃（2 H）-3-ones（27 – 29）进行新型的氧气重排反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00167-8

文献信息

• Fluorinated Furan-2(5H)-ones: Reactivity and Stereoselectivity in Diels–Alder Reactions
  作者：Jan Hajduch、Oldřich Paleta、Jaroslav Kvíčala、Günter Haufe

  DOI：10.1002/ejoc.200700543

  日期：2007.10

  diastereoselectivity of the [4+2] cycloadditions: the number of fluorine atoms attached to the double bond and the number and the bulkiness of alkyl substituents at the 5-position of the furan-2(5H)-one system. The monofluorinated furan-2(5H)-one 1 was generally more reactive than the difluorinated furan-2(5H)-ones 2–4. While the reactions of the furan-2(5H)-ones 2–4 with isobenzofuran exclusively

  3-氟呋喃-2(5H)-one (1) 和三个 3,4-difluorofuran-2(5H)-ones 2-4, α,β-不饱和内酯具有氟化双键，在 Diels-Alder 中用作亲二烯体使用二苯基异苯并呋喃或环戊二烯作为二烯的具有正常电子需求的反应。在相同的反应中，呋喃或 2,3-二甲基丁-1,3-二烯完全不反应。呋喃-2(5H)-ones 的三个结构因素似乎对 [4+2] 环加成的反应性、区域选择性和非对映选择性有影响：连接在双键上的氟原子的数量和数量和体积呋喃-2(5H)-one 系统 5-位上的烷基取代基。单氟化呋喃-2(5H)-one 1 通常比二氟化呋喃-2(5H)-one 2-4 更具反应性。虽然呋喃-2(5H)-酮 2-4 与异苯并呋喃的反应仅产生外向产物，但单氟化内酯 1 的反应导致内向和外向非对映异构 [4+2] 环加合物的混合物。所有氟化呋喃-2(5H)-ones 1-4
• A novel rearrangement induced by the addition of organyllithium reagents to 2,3-difluoro-4,4-dimethylbut-2-enolide
  作者：Oldrich Paleta、Andrew Pelter、Josef Kebrle

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88482-x

  日期：1994.12

  Addition of O-nucleophiles and Grignard reagents in the presence of copper(I) bromide-dimethyl sulphide to 2,3-difluoro-4,4-dimethylbut-2-enolide proceeds by 1,4-addition and expulsion of a fluoride anion to give 4-substituted butenolides. Organolithium reagents, however, react to give furan(2H)-3-ones in a novel oxygen rearrangement reaction.

  在溴化铜（I）-二甲基硫的存在下，将O-亲核试剂和格氏试剂添加到2,3-二氟-4,4-二甲基丁-2-烯内酯中是通过1,4-加成并将氟阴离子排出到得到4-取代的丁烯内酯。然而，有机锂试剂在新颖的氧重排反应中反应生成呋喃（2H）-3-ones。
• New fluorinated nucleoside analogues with 2-butenolide rings prepared by nucleophilic vinylic fluorine displacement in 4,4-dialkyl-2,3-difluorobut-2-en-4-olides
  作者：Oldřich Paleta、Zdeněk Duda、Antonín Holý

  DOI：10.1070/mc2001v011n01abeh001377

  日期：——
• Fluorine-Containing Butanolides and Butenolides. Vinylic Fluorine Displacement in 4,4-Dialkyl-2,3-difluoro-2-buten-4-olides and a Novel Rearrangement Induced by Organolithium Addition to a Carbonyl Group
  作者：Oldřich Paleta、Andrew Pelter、Josef Kebrle、Zdeněk Duda、Jan Hajduch

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00167-8

  日期：2000.5

  3-substituted derivatives (4–24). Softer Grignard reagents in the form of a copper (I) bromide-dimethyl sulfide complex reacted in the same way as O-nucleophiles to afford 3-alkyl- or 3-aryl derivatives (25–26). Harder organolithium reagents attacked the carbonyl group to give unstable hydroxy compounds that rearranged spontaneously to furan(2H)-3-ones (27–29) in a novel oxygen rearrangement reaction.

  2,3-二氟-4,4-二甲基-2-丁烯-4-油酸酯（1）和螺环的2,3-二氟-4,4-（戊烷-1,5-二基）-2-丁烯-4-通过用一些O-和C-亲核试剂对氟进行乙烯基置换，可以改性乙交酯（2）。钠和锂的醇盐，取代的酚盐和受保护的葡萄糖醇盐通过1,4-加成反应，随后排出氟离子，生成3取代的衍生物（4-24）。溴化铜（I）-二甲基硫醚复合物形式的较软格氏试剂以与O-亲核试剂相同的方式反应，生成3-烷基-或3-芳基衍生物（25-26）。较硬的有机锂试剂会攻击羰基，从而生成不稳定的羟基化合物，该羟基化合物会自发重排为呋喃（2 H）-3-ones（27 – 29）进行新型的氧气重排反应。

表征谱图