ethyl 6-(tert-butoxycarbonyloxy)-4'-cyanobiphenyl-2-carboxylate | 1383708-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 6-(tert-butoxycarbonyloxy)-4'-cyanobiphenyl-2-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-cyanophenyl)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]benzoate；ethyl 2-(4-cyanophenyl)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]benzoate
• CAS: 1383708-48-2
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₅
• 分子量: 367.401
• InChiKey: FWIYJIPXPRJITK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  85.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butoxycarbonyloxy-benzoic acid ethyl ester 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl) palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 ethyl 6-(tert-butoxycarbonyloxy)-4'-cyanobiphenyl-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过对Negishi交叉偶联剂进行高度选择性的金属化改进的空气稳定的固态芳族和杂环锌试剂

  摘要：

  涉及金属化用TMPMgCl ⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基）和用Zn（OPiv）随后转移金属化2所导致的芳基和杂芳基锌三甲基乙酸盐。溶剂蒸发后，将获得易于处理的细粉，当暴露于空气中4小时后，这些细粉可保留其大部分活性（> 85％）。它们可以平稳地进行Negishi交叉偶联，并且可以使用工业级溶剂而不会显着降低产量。

  DOI：

  10.1002/anie.201204526

文献信息

• ORGANOZINC COMPLEXES AND PROCESSES FOR MAKING AND USING THE SAME
  申请人：Knochel Paul

  公开号：US20140031545A1

  公开（公告）日：2014-01-30

  Processes for making an organozinc reagents are disclosed comprising reacting (A) organomagnesium or organozinc complexes with (B) at least one coordination compound comprising one or more carboxylate groups and/or alcoholate groups and/or tertiary amine groups, optionally in combination with zinc ions and/or lithium ions and/or halide ions, wherein the halide ions are selected from chloride, bromide and iodide, the organozinc complex comprises an aryl group, a heteroaryl group or a benzyl group when the coordinating compound is a chelating polyamine, and the reaction is conducted in the presence of zinc complexed with at least one coordinating compound when reactant (A) comprises at least one organomagnesium complex. The resulting organozinc reagents may optionally be isolated from solvents to obtain a solid reagent. The reagents may be used for making organic compounds via Negishi cross-coupling reactions or via aldehyde and/or ketone oxidative addition reactions. The organozinc reagents are stable and, due to their high selectivity, permit maintenance of sensitive functional groups such as aldehydes during cross-coupling.

  公开了制备有机锌试剂的工艺，包括将（A）有机镁或有机锌配合物与（B）至少一种配位化合物反应，该配位化合物包括一个或多个羧酸盐基和/或醇盐基和/或三级胺基，可选地与锌离子和/或锂离子和/或卤素离子组合，其中卤素离子选自氯离子、溴离子和碘离子，当配位化合物为螯合多胺时，有机锌配合物包括苯基、杂环基或苄基，并且当反应物（A）包括至少一个有机镁配合物时，在存在至少一种配位化合物的锌配合物的情况下进行反应。所得有机锌试剂可以选择从溶剂中分离出来以获得固体试剂。该试剂可用于通过Negishi交叉偶联反应或通过醛和/或酮氧化加成反应制备有机化合物。由于其高选择性，有机锌试剂稳定，并允许保持敏感的功能基团，如醛基在交叉偶联反应过程中。
• US9273070B2
  申请人：——

  公开号：US9273070B2

  公开（公告）日：2016-03-01
• Improved Air-Stable Solid Aromatic and Heterocyclic Zinc Reagents by Highly Selective Metalations for Negishi Cross-Couplings
  作者：Christos I. Stathakis、Sebastian Bernhardt、Valentin Quint、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201204526

  日期：2012.9.10

  Directed metalation using TMPMgCl⋅LiCl (TMP=2,2,6,6‐tetramethylpiperidide) and subsequent transmetalation with Zn(OPiv)2 leads to aryl and heteroaryl zinc pivalates. After solvent evaporation, easy‐to‐handle fine powders are obtained that retain most of their activity (>85 %) when exposed to air for 4 h. They smoothly undergo Negishi cross‐couplings, and technical‐grade solvents can be used without

  涉及金属化用TMPMgCl ⋅的LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基）和用Zn（OPiv）随后转移金属化2所导致的芳基和杂芳基锌三甲基乙酸盐。溶剂蒸发后，将获得易于处理的细粉，当暴露于空气中4小时后，这些细粉可保留其大部分活性（> 85％）。它们可以平稳地进行Negishi交叉偶联，并且可以使用工业级溶剂而不会显着降低产量。