(E)-methyl (3-(4-methoxyphenyl)allyl)(tosyl)carbamate | 1046834-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl (3-(4-methoxyphenyl)allyl)(tosyl)carbamate
• 英文别名: methyl N-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enyl]-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 1046834-56-3
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅S
• 分子量: 375.445
• InChiKey: ASZLIETZNXZQNK-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-烯丙基苯甲醚 、 甲苯磺酰氨基甲酸甲酯 在 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 Selectfluor 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到(E)-methyl (3-(4-methoxyphenyl)allyl)(tosyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed allylic C–H amination of alkenes with N-fluorodibenzenesulfonimide: water plays an important role

  摘要：

  开发了一种新的基于钯催化的高区域选择性烯烃的烯丙基C–H氨化反应，使用NFSI并在催化量水的存在下进行。同时成功扩展到了在室温下使用Selectfluor介导的钯催化烯烃与N-托烯基氨基酸的氨化反应。

  DOI：

  10.1039/c2cc16720d

文献信息

• Palladium-catalyzed allylic C–H amination of alkenes with N-fluorodibenzenesulfonimide: water plays an important role
  作者：Tao Xiong、Yan Li、Lujia Mao、Qian Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1039/c2cc16720d

  日期：——

  A new palladium-catalyzed highly regioselective allylic C–H amination of alkenes with NFSI in the presence of a catalytic amount of water was developed and successfully expanded to Selectfluor-mediated palladium-catalyzed aminations of alkenes with N-tosylcarbamates in water at room temperature.

  开发了一种新的基于钯催化的高区域选择性烯烃的烯丙基C–H氨化反应，使用NFSI并在催化量水的存在下进行。同时成功扩展到了在室温下使用Selectfluor介导的钯催化烯烃与N-托烯基氨基酸的氨化反应。
• Scope and Mechanism of Allylic C−H Amination of Terminal Alkenes by the Palladium/PhI(OPiv)₂ Catalyst System: Insights into the Effect of Naphthoquinone
  作者：Guoyin Yin、Yichen Wu、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ja1030936

  日期：2010.9.1

  highly efficient transformation of alkenes has been achieved by enhancing the reoxidation of palladium with the strong oxidant PhI(OPiv)(2). The present work also provides the first systematic analysis of the mechanism of the allylic C-H oxidative amination. It has been found that naphthoquinone (NQ) plays a vital role in promoting olefin coordination to the palladium catalyst: in the absence of NQ, the

  钯催化的未活化烷基烯烃的氧化胺化已被开发用于生产具有高区域选择性的线性 (E)-烯丙基酰亚胺。烯烃的这种高效转化是通过用强氧化剂 PhI(OPiv)(2) 增强钯的再氧化来实现的。目前的工作还首次系统地分析了烯丙基 CH 氧化胺化的机理。已经发现萘醌 (NQ) 在促进烯烃与钯催化剂的配位方面起着至关重要的作用：在没有 NQ 的情况下，转换限制步骤是烯烃与钯催化剂的配位；在 NQ 存在下，该反应涉及快速平衡以产生氮配位的烯烃-Pd(NQ) 络合物，该络合物经历限制周转的烯丙基 CH 键活化以生成 pi-烯丙基-Pd 中间体。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Aerobic Oxidative Amination of Terminal Alkenes: Efficient Synthesis of Linear Allylamine Derivatives
  作者：Guosheng Liu、Guoyin Yin、Liang Wu

  DOI：10.1002/anie.200801009

  日期：2008.6.9
• A Bulky Disulfoxide Ligand for Pd-Catalyzed Oxidative Allylic C–H Amination with 2,2,2-Trichloroethyl Tosyl Carbamate
  作者：You-Gui Li、Li Li、Ming-Yue Yang、Gang He、Eric Assen B. Kantchev

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03089

  日期：2017.5.5

  Challenging substrates and conditions in homogeneous catalysis pose stringent demands on the ligands used. A novel, bulky, 1-adamantyl-substituted disulfoxide ligand designed after a systematic evaluation of the electronic and steric properties of disulfoxide substituents permits the allylic oxidative C–N coupling reaction to proceed at lower catalyst loading while requiring a smaller excess of reagents

  在均相催化中具有挑战性的底物和条件对所用的配体提出了严格的要求。在对二亚砜取代基的电子和空间特性进行系统评估之后，设计了一种新颖的，大体积的1-金刚烷基取代的二亚砜配体，使烯丙基氧化C-N偶联反应可以在较低的催化剂负载量下进行，而所需的试剂用量则更少。另外，当使用TsNHCOOCH 2 CCl 3（一种允许在酸性和碱性条件下将产物脱保护的新型试剂）时，该配体可提高收率。