1,3,5,7-tetradeuterioadamantane | 19215-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 1,3,5,7-tetradeuterioadamantane
• 英文别名: 1,3,5,8-tetradeuterioadamantane；1,3,5,7-Tetradeuterioadamantan；1,3,5,7-tetradeuterio-adamantane
• CAS: 19215-02-2
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 140.205
• InChiKey: ORILYTVJVMAKLC-ULDPCNCHSA-N

物化性质

• 熔点：
  268-269 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5,7-tetradeuterioadamantane 在 溴 作用下， 以86%的产率得到1-bromo-3,5,8-trideuterioadamantane
  参考文献：
  名称：

  Langhals, Heinz; Mergelsberg, Ingrid; Ruechardt, Christoph, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 4, p. 1509 - 1524

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三溴金刚烷 在 aluminum tri-bromide 、 lithium aluminium deuteride 、 三丁基氯化锡 、 溴 作用下， 反应 36.0h， 生成 1,3,5,7-tetradeuterioadamantane
  参考文献：
  名称：

  Langhals, Heinz; Mergelsberg, Ingrid; Ruechardt, Christoph, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 4, p. 1509 - 1524

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Regioselective Amination of Unactivated Alkanes by Hypervalent Sulfonylimino-λ ³ -Bromane
  作者：Masahito Ochiai、Kazunori Miyamoto、Takao Kaneaki、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1126/science.1201686

  日期：2011.4.22

  to afford triflyl-substituted amines in moderate to high yields. Marked selectivity for tertiary over secondary C–H bonds was observed; primary (methyl) C–H bonds were inert. Addition of hexafluoroisopropanol to inhibit decomposition of 1 dramatically improved the C–H amination efficiencies. Second-order kinetics, activation parameters (negative activation entropy), deuterium isotope effects, and theoretical

  高活性溴基试剂可以在不需要金属催化剂的情况下将氮添加到碳氢化合物中。烷烃的胺化通常需要金属催化剂和/或高温。在这里，我们报告说，在环境温度下，将各种烷烃简单地暴露于 N-三氟甲酰基亚氨基-λ3-溴烷 1 会导致氮官能团的 C-H 插入，从而以中等至高产率提供三氟甲酰基取代的胺。观察到对三级 C-H 键的显着选择性；初级（甲基）C-H 键是惰性的。添加六氟异丙醇以抑制 1 的分解显着提高了 C-H 胺化效率。二级动力学、活化参数（负活化熵）、氘同位素效应、
• Kinetic Isotope Effects for the C−H Activation Step in Phase-Transfer Halogenations of Alkanes
  作者：Oliver Lauenstein、Andrey A. Fokin、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ol0059347

  日期：2000.7.1

  of phase-transfer halogenations (Br and I) of alkanes, significant H/D kinetic isotope effects (KIE = 4-5) indicate that hydrogen abstraction is rate limiting. The excellent agreement of computed and experimentally determined H/D KIE as well as trapping experiments support the involvement of trihalomethyl radicals in the activation step.

  在烷烃的相转移卤化（Br和I）范围内，显着的H / D动力学同位素效应（KIE = 4-5）表明氢的提取是速率限制。计算和实验确定的H / D KIE以及捕获实验的极好的一致性支持了三卤甲基自由基参与活化步骤。
• H-Coupled Electron Transfer in Alkane C−H Activations with Halogen Electrophiles
  作者：Andrey A. Fokin、Tatyana E. Shubina、Pavel A. Gunchenko、Sergey D. Isaev、Alexander G. Yurchenko、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ja0265512

  日期：2002.9.1

  The mechanisms for the reactions of isobutane and adamantane with polyhalogen electrophiles (HHal(2)(+), Hal(3)(+), Hal(5)(+), and Hal(7)(+), Hal = Cl, Br, or I) were studied computationally at the MP2 and B3LYP levels of theory with the 6-31G (C, H, Cl, Br) and 3-21G (I) basis sets, as well as experimentally for adamantane halogenations in Br(2), Br(2)/HBr, and I(+)Cl(-)/CCl(4). The transition structures

  异丁烷和金刚烷与多卤亲电试剂（HHal(2)(+), Hal(3)(+), Hal(5)(+), and Hal(7)(+), Hal = Cl)的反应机理， Br 或 I) 在 MP2 和 B3LYP 理论水平上使用 6-31G (C, H, Cl, Br) 和 3-21G (I) 基组进行计算研究，以及实验研究 Br( 2)、Br(2)/HBr 和 I(+)Cl(-)/CCl(4)。激活步骤的过渡结构显示出几乎线性的 C...H...Hal 相互作用，其特征是显着的电荷转移到亲电子试剂；烃部分类似于各自的自由基阳离子结构。金刚烷 3 度 CH 键极性卤化的区域特异性、高实验动力学同位素效应 (k(H)/k(D) = 3-4)、路易斯和质子 (HBr) 存在下的速率加速酸，卤素的高动力学级数（Br(2) 为 7.5）只能根据 H 耦合电子转移机制来理解。基于亲电试剂对 CH 键的攻击的三中心二电子
• Olah, George A.; Ramaiah, Pichika; Rao, Chandra B., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 16, p. 7246 - 7249
  作者：Olah, George A.、Ramaiah, Pichika、Rao, Chandra B.、Sandford, Graham、Golam, Rasul、Trivedi, Nirupam J.、Olah, Judith A.

  DOI：——

  日期：——
• BACH R. D.; BADGER R. C., SYNTHESIS, 1979, NO 7, 529
  作者：BACH R. D.、 BADGER R. C.

  DOI：——

  日期：——