3-methylene-1-tosyl-4-vinylpyrrolidine | 50401-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylene-1-tosyl-4-vinylpyrrolidine
• 英文别名: Pyrrolidine, 3-ethenyl-4-methylene-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；3-ethenyl-4-methylidene-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine
• CAS: 50401-30-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂S
• 分子量: 263.36
• InChiKey: LUUDQSLAYIRWFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.6±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(but-2-en-1-yl)-4-methyl-N-(prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 C₅₇H₅₄P₃Pd₃S₃⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以84%的产率得到3-methylene-1-tosyl-4-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  全金属芳族三钯配合物和羧酸催化的1,6-烯炔分子间/分子内级联反应

  摘要：

  三核全金属芳族簇是一类具有环状和平面金属核的原始分子。它们以特殊的金属-金属离域键为特征，代表了过渡金属催化的新前沿。我们报告了一项由三核全金属芳族钯簇催化的多不饱和底物的 C-C 形成反应的研究。在温和的反应条件下合成了两个具有广泛官能团耐受性的新三环化合物家族。该方法具有独特的区域选择性和非对映选择性，表明三核钯配合物与其流行的单核配合物互补。此外，对这些多环化反应机理的初步研究揭示了均相催化体系的独特特征。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01962

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed ‘Metallo-Ene’ Cyclizations/β-Eliminations
  作者：Wolfgang Oppolzer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/hlca.19930760618

  日期：1993.9.22

  Octadienyl carbonates 5 provide cyclic 1,4-dienes 6 when treated with Rh1 complexes (1–10 mol-%) at 80°. Similar cyclization of cyclohexenyl acetate 8 affords cis- fused hexahydroindene 9. Analogous ring closures of nonadienyl carbonate 10 yield preferably the cis-divinypyrrolidine 11 with Rh1 catalysis but the trans-isomer 12 when catalyzed by Pd0. Azaoctadienyl carbonate 5a undergoes elimination

  当在80°下用Rh 1配合物（1-10 mol％）处理时，碳酸辛二烯酯5可提供环状1,4-二烯6。环己烯基乙酸酯8的类似环化反应可得到顺式稠合六氢茚9。碳酸壬二烯基酯10的类似的闭环优选在Rh 1催化下产生顺式-二乙烯基吡咯烷11，而在Pd 0催化下则形成反式异构体12。碳酸氮杂二烯基酯5a被[RhH（PPh 3）4消除]（5 mol％，80°）在MeCN中得到无环三烯。7。
• Nickel-catalyzed intramolecular allylation of alkenes and alkynes coupled with β-elimination or carbonylation
  作者：Wolfgang Oppolzer、Manuel Bedoya-Zurita、Christopher Y. Switzer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82365-5

  日期：1988.1

  Intramolecular allylations, combined with either β-eliminations ( → ) or carbonylations ( → + , → and → + ) were catalyzed by Pt(PPh3)4, Ni(COD)/dppb, or Ni(CO)3PPh3, respectively.

  分子内烯丙基化分别与Pt（PPh3）4，Ni（COD）/ dppb或Ni（CO）3 PPh 3催化，与β-消除（→ ）或羰基化（→ + ，→和→ + ）结合。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of (<i>E</i> )-1,6-Enynes
  作者：Xu Deng、Shao-Fei Ni、Zheng-Yu Han、Yu-Qing Guan、Hui Lv、Li Dang、Xu-Mu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201601061

  日期：2016.5.17

  An enantioselective rhodium(I)‐catalyzed cycloisomerization reaction of challenging (E)‐1,6‐enynes is reported. This novel process enables (E)‐1,6‐enynes with a wide range of functionalities, including nitrogen‐, oxygen‐, and carbon‐tethered (E)‐1,6‐enynes, to undergo cycloisomerization with excellent enantioselectivity, in a high‐yielding and operationally simple manner. Moreover, this RhI‐diphosphane

  据报道，具有挑战性的（E）-1,6-烯炔的对映体选择性的铑（I）催化的环异构化反应。这种新颖的工艺使具有多种功能的（E）-1,6-炔烃（包括氮，氧和碳束缚的（E）-1,6-炔烃）能够以优异的对映选择性进行环异构化。高收益且操作简单的方式。此外，这种Rh I-二膦催化体系还显示出对（Z）-1,6-烯炔的优异反应性和对映选择性。使用DFT研究概述了使用Rh I -BINAP和Rh I -TangPhos的（E）-和（Z）-1,6-炔烃之间显着的反应性差异的原理，并通过DFT研究概述了该现象，从而为设计新的催化剂系统和方法提供了必要的见识。用于合成的应用程序。
• New indium-mediated cyclisation reactions of tethered haloenynes in aqueous solvent systems
  作者：Andres Goeta、Matthew M. Salter、Hummad Shah

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.094

  日期：2006.4

  The intramolecular cyclisation of tethered allyl bromides onto terminal alkynes mediated by metallic indium proceeds smoothly and cleanly in mixtures of THF and H2O to give unsaturated carbocycles and heterocycles in good yield. Alternatively, the cyclisation may be carried out in anhydrous THF with the aid of acid catalysis. The reaction is also mediated by a range of indium salts and proceeds with

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。
• Highly exo selective, photochemically promoted cyclization of iodoallene derivatives
  作者：Milos Jovanovic、Milena Simic、Milos Petkovic、Gordana Tasic、Veselin Maslak、Predrag Jovanovic、Vladimir Savic

  DOI：10.1002/jhet.4472

  日期：2022.8

  A photochemically promoted intramolecular cyclization of aryl-, vinyl-, and alkyliodo allenes has been developed. The optimal conditions employed [Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6 (1 mol%) as catalyst affording products with high exo selectivity in moderate to good yields. Chiral substrates showed diastereoselectivity of up to 95/5 favoring trans product.

  已经开发了一种光化学促进的芳基、乙烯基和烷基碘丙二烯的分子内环化。最佳条件采用 [Ir(ppy) 2 (dtbbpy)]PF 6 (1 mol%) 作为催化剂，以中等至良好的收率提供具有高 exo 选择性的产物。手性底物显示高达 95/5 的非对映选择性，有利于反式产物。