(4S,5R,7R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-((naphthalen-2-ylmethoxy)methyl)-5-(trityloxy)non-1-en-4-ol | 1452373-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (4S,5R,7R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-((naphthalen-2-ylmethoxy)methyl)-5-(trityloxy)non-1-en-4-ol
• 英文别名: (4S,5R,7R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-(naphthalen-2-ylmethoxymethyl)-5-trityloxynon-1-en-4-ol
• CAS: 1452373-16-8
• 化学式: C₅₆H₆₀O₄Si
• 分子量: 825.176
• InChiKey: STWJUQRGNOQGPO-IOISMIEPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.64
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,7R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-((naphthalen-2-ylmethoxy)methyl)-5-(trityloxy)non-1-en-4-ol 在 三氯化硼 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ((R)-4-((2R*,3R*)-3-allyloxiran-2-yl)-3-((naphthalen-2-ylmethoxy)methyl)butoxy)(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Exploration of an epoxidation–ring-opening strategy for the synthesis of lyconadin A and discovery of an unexpected Payne rearrangement

  摘要：

  在针对生物碱lyconadin A的合成努力的背景下，通过涉及Myers烷基化和Shi环氧化的高立体选择性序列制备了规模化环氧化物25。使用乙烯铜络合物开环这种环氧化物，得到了醇26，而不是预期的产物27。提出了一种不寻常的Lewis酸促进的Payne重排反应，用来解释这一结果。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.132
• 作为产物：
  描述：

  4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-N-((1S,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl)-N-methylbutanamide 在 咪唑 、 Shi's ketone 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 lithium amidoborane 、 二甲基硫 、 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 四丁基硫酸氢铵 、 edetate disodium 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (4S,5R,7R)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-((naphthalen-2-ylmethoxy)methyl)-5-(trityloxy)non-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Exploration of an epoxidation–ring-opening strategy for the synthesis of lyconadin A and discovery of an unexpected Payne rearrangement

  摘要：

  在针对生物碱lyconadin A的合成努力的背景下，通过涉及Myers烷基化和Shi环氧化的高立体选择性序列制备了规模化环氧化物25。使用乙烯铜络合物开环这种环氧化物，得到了醇26，而不是预期的产物27。提出了一种不寻常的Lewis酸促进的Payne重排反应，用来解释这一结果。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.132

文献信息

• Exploration of an epoxidation–ring-opening strategy for the synthesis of lyconadin A and discovery of an unexpected Payne rearrangement
  作者：Brad M Loertscher、Yu Zhang、Steven L Castle

  DOI：10.3762/bjoc.9.132

  日期：——

  In the context of synthetic efforts targeting the alkaloid lyconadin A, scalemic epoxide 25 was prepared by a highly stereoselective sequence involving a Myers alkylation and a Shi epoxidation. Ring-opening of this epoxide with a vinylcopper complex afforded alcohol 26 instead of the expected product 27. An unusual Lewis acid promoted Payne rearrangement of an α-trityloxy epoxide is proposed to account for this outcome.

  在针对生物碱lyconadin A的合成努力的背景下，通过涉及Myers烷基化和Shi环氧化的高立体选择性序列制备了规模化环氧化物25。使用乙烯铜络合物开环这种环氧化物，得到了醇26，而不是预期的产物27。提出了一种不寻常的Lewis酸促进的Payne重排反应，用来解释这一结果。