5β-methylandrost-1-ene-3,17-dione | 51503-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5β-methylandrost-1-ene-3,17-dione
• 英文别名: 5β-methyl-androst-1-ene-3,17-dione；5-Methyl-5β-androst-1-en-3,17-dion；(5R,8R,9S,10R,13S,14S)-5,10,13-trimethyl-4,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 51503-64-1
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: AQXQHCVSJBRQBB-BRMIGGSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮 、 三甲基铝 在 copper(I) bromide 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以2.6%的产率得到5β-methylandrost-1-ene-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的烷基铝化合物和甲基钛ATE配合物与Androsta-1,4-二烯-3,17-二酮的共轭金属加成反应中区域选择性的控制

  摘要：

  通过改变试剂系统的性质，在交叉偶联的甾族二烯酮1上选择性地在C-1处或在空间受阻的C-5处进行缀合。在催化量的Cu 1盐存在下使用Me 3 Al或Me 4 AlLi，可获得对位置1有利的高区域选择性（高达97：3）。然而，在Ni（acac）2作为催化剂的情况下应用铝和钛的盐配合物会导致区域选择性的逆转，有利于位置5（最高为11:89）。铝和钛酸盐配合物是在Ni（acac）2催化的位阻烯酮加成反应中的有效试剂。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290814

文献信息

• [EN] METHYLATING OR ETHYLATING AGENT AND PROCESS FOR 1,4-ADDING A METHYL OR ETHYL GROUP TO AN (ALPHA),(BETA)-UNSATURATED KETO COMPOUND
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1993006066A1

  公开（公告）日：1993-04-01

  (DE) Die vorliegende Erfinding beschreibt ein neues Methylierungs- bzw. Ethylierungsmittel, enthaltend Trimethyaluminium oder Dimethylzink bzw. Triethylaluminium als Methyl- bzw. Ethylquelle, welches zusätzlich katalytische Mengen einer oder mehrerer Kupfer-I- und/oder Kupfer-II-Verbindungen enthält sowie ein Verfahren zur 1,4-Addition einer Methyl- oder Ethylgruppe an ein $g(a),$g(b)-ungesättigtes oder ein $g(a),$g(b)-doppelt ungesättigtes Keton oder an einen $g(a),$g(b)-ungesättigten Aldehyd unter Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels. Aufgrund der Verwendung lediglich katalytischer Kupfermengen und eines CKW (Chlorkohlenwasserstoff)-freien Reaktionsmediums zeichnet sich das neue Methylierungs-/Ethylierungsmittel/Verfahren durch seine Umweltverträglichkeit aus und es ist beispielsweise zur Herstellung von Ausgangsprodukten für die Synthese biologisch wirksamer Verbindungen geeignet.(EN) A new methylating or ethylating agent, containing trimethyl aluminium or dimethyl zinc or triethyl aluminium as methyl or ethyl source, further contains catalytic amounts of one or several cuprous and/or cupric compounds. Also disclosed is a process for 1,4-adding a methyl or ethyl group to an $g(a),$g(b)-unsaturated or to an $g(a),$g(b)-bisunsaturated ketone or to an $g(a),$g(b)-unsaturated aldehyde by means of the disclosed agent. As only catalytic amounts of copper and a chlorinated hydrocarbon-free reacting agent are used, this new methylating/ethylating agent and process are characterized by being environmentally safe and are useful for example for preparing starting materials for the synthesis of biologically active compounds.(FR) La présente invention concerne un nouvel agent de méthylation ou d'éthylation, contenant du triméthylaluminium ou du diméthylzinc ou bien du triéthylaluminium comme source de méthyle ou d'éthyle, et également des quantités catalytiques d'un ou de plusieurs composés cuivreux et/ou cuivriques. L'invention concerne également un procédé d'addition en position 1 et 4 d'un groupe méthyle ou éthyle à une cétone $g(a),$g(b) insaturée, ou $g(a),$g(b) biinsaturée ou bien à un aldéhyde $g(a),$g(b) insaturé au moyen dudit agent de méthylation ou d'éthylation. Etant donné que pour réaliser ce nouveau procédé de méthylation ou d'éthylation on utilise simplement des quantités catalytiques de cuivre et d'un milieu de réaction exempt d'hydrocarbures chlorés, ledit agent et le procédé se caractérisent par leur compatibilité avec l'environnement et conviennent, par exemple, à la préparation de produits de départ pour la synthèse de composés biologiquement actifs.

  本发明涉及一种新型的甲基化/乙基化试剂，该试剂包含三甲基铝、二甲基锌或三乙基铝作为甲基或乙基源，并且含有催化的铜或铜合金化合物。此外， invention also涉及一种将甲基或乙基添加到 $g(a), g(b)$ 偏差或双 $g(a), g(b)$ 不饱和羰基或 $g(a), g(b)$ 偏差醛的方法。由于仅使用催化的铜和氯代 hydrocarbon-free 反应 medium，因此这一新型的甲基化/乙基化试剂和方法具有较高的环境友好特性，并且可用于合成生物活性较高的化合物的起始材料等。
• Methylierungs- bzw. Ethylierungsmittel und Verfahren zur 1,4-Addition einer Methyl- bzw. Ethylgruppe an eine Alpha, Beta-ungesättigte Keto-Verbindung
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0534582B1

  公开（公告）日：1997-01-08
• ALKYLIERUNGSMITTEL UND VERFAHREN ZUR 1,4-ADDITION EINER ALKYLGRUPPE AN EINE ALPHA, BETA-UNGESÄTTIGTE KETO-VERBINDUNG
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0691974B1

  公开（公告）日：1997-05-07
• US5908945A
  申请人：——

  公开号：US5908945A

  公开（公告）日：1999-06-01
• US5908944A
  申请人：——

  公开号：US5908944A

  公开（公告）日：1999-06-01