1-diazo-2-methyl-propane | 763-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 炔丙基型1，3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1-diazo-2-methyl-propane
• 英文别名: 2-methyldiazopropane；isopropyldiazomethane；1-Diazo-2-methyl-propan；Diazoisobutan；Isopropyl-diazomethan；diazoisobutane；1-diazo-2-methylpropane
• CAS: 763-36-0
• 化学式: C₄H₈N₂
• 分子量: 84.1209
• InChiKey: YQRAKZZSVFNBSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-2-methyl-propane 在 连二磷酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 diphosphorus (IV)-oic acid tetraisobutyl ester
  参考文献：
  名称：

  （三氯甲基）膦酸二烷基酯的光化学 I 型和 II 型消除反应

  摘要：

  二异丁基、二丙基和二乙基（三氯甲基）膦酸酯在 MeCN 中的辐照通过光化学 II 型消除产生相应的单酯和烯烃。此外，从（三氯甲基）膦酸二异丁酯及其二甲酯中得到I类消除产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1421
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-甲基丙基)-N-亚硝基-脲 生成 1-diazo-2-methyl-propane
  参考文献：
  名称：

  L'水解酸重氮烯酮醇酸酯：形成D'离子α-酰基碳二仲酸酯

  摘要：

  高氯酸水溶液水解次重氮酮CH 3 COCN 2 R（R Me，Et，异丙基）的特征在于速率测定质子化，其通过溶剂同位素效应证明k D 2 O / k H 2 O = 0,4–0,6并通过一般的酸催化进行干预。产物确定步骤，产生酮醇和酮烯烃，不依赖于所添加的亲核试剂。这被解释为是由于（或多或少的）α-联苯的中间形成而产生的；酮碳鎓是离子。III级观察到的氢化物位移（R =异丙基）支持这种解释。讨论了伯重氮酮和仲重氮酮水解之间的区别。

  DOI：

  10.1002/hlca.19690520823

文献信息

• New Azoniaboratacyclopropanes from (F3C)2BNMe2 and Diazomethane Derivatives – Structure ofcyclo-(F3C)2B–CPh2–NMe2 and HOB(CF3)2–CHC6F5–NHMe2
  作者：David J. Brauer、Hans Bürger、Silke Buchheim-Spiegel、Gottfried Pawelke

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(19990202)1999:2<255::aid-ejic255>3.0.co;2-f

  日期：1999.2.2

  cyclo-(F3C)2B–CR1R2–NMe2 [R1 = R2 = C6H5 (2a); R1/R2 = C12H8 (2b); R1 = H, R2 = C6H5 (2c), 4-FC6H4 (2d), 3-FC6H4 (2e), 2-FC6H4 (2f), C6F5 (2g), iPr (2h), tBu (2i); R1 = Me, R2 = C(=O)OMe (2j), C(=O)OEt (2k)] have been obtained from (F3C)2BNMe2 (1) and diazomethanes R1R2CN2. In contrast to compound 2a, the B–N bonds of 2b–2k hydrolyze to form the zwitterionic species Me2NH–CR1R2–B(CF3)2OH (3b–3k). The

  1,1-二甲基-2,2-双(三氟甲基)氮硼酸环丙烷，环-(F3C)2B–CR1R2–NMe2 [R1 = R2 = C6H5 (2a); R1/R2 = C12H8 (2b)；R1 = H、R2 = C6H5 (2c)、4-FC6H4 (2d)、3-FC6H4 (2e)、2-FC6H4 (2f)、C6F5 (2g)、iPr (2h)、tBu (2i)；R1 = Me, R2 = C(=O)OMe (2j), C(=O)OEt (2k)] 已从 (F3C)2BNMe2 (1) 和重氮甲烷 R1R2CN2 中获得。与化合物 2a 不同，2b-2k 的 B-N 键水解形成两性离子物质 Me2NH-CR1R2-B(CF3)2OH (3b-3k)。重氮乙酸酯 HC(N2)C(=O)OMe 和 HC(N2)C(=O)OtBu 与 1 反应形成三元环，三元环迅速水解形成 Me2NH-CR1R2-B(CF3)2OH
• N-[(N-nitrosoalkylamino)methyl]carbamates as new and convenient diazoalkane-generating agents.
  作者：HIROTUGU YAMASHITA、KEIICHI ITO、YOSHIYASU TERAO、MINORU SEKIYA

  DOI：10.1248/cpb.27.682

  日期：——

  A superior method for generation of diazomethane and several other gaseous diazoalkanes has been provided by alkali treatment of N-[(N-nitrosoalkylamino) methyl]-carbamates, especially their isopropyl esters, which react smoothly in high yields (81-82% for diazomethane).

  提供了一种优越的方法，通过碱处理N-[(N-亚硝基烷基氨基)甲基]-氨基甲酸酯，尤其是其异丙基酯，来生成二氮甲烷和其他几种气态二氮烷烃，这些反应顺利，并且产率较高（对于二氮甲烷，产率为81-82%）。
• Carbene chemistry. Part II. Migration in fluoroalkylcarbenes
  作者：J. H. Atherton、R. Fields、R. N. Haszeldine

  DOI：10.1039/j39710000366

  日期：——

  Photolysis of 4-diazo-1,1,1,2,2,3,3-heptafluoropentane gives heptafluoropropyl(methyl)carbene, in which migration of hydrogen takes place to give 3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropent-1-ene in high yield. Migration of fluorine or of the pentafluoroethyl group is not observed. The photolysis of 3-diazo-1,1,2,2-tetrafluoropropane gives the corresponding carbene in which migration of the difluoromethyl group

  4-重氮-1,1,1,2,2,3,3-七氟戊烷的光解产生七氟丙基（甲基）卡宾，其中发生氢的迁移产生3,3,4,4,5,5,5 -七氟戊-1-烯的高收率。没有观察到氟或五氟乙基的迁移。3-重氮-1,1,2,2-四氟丙烷的光解反应得到相应的卡宾，其中二氟甲基的迁移是主要反应；据信其他次要产物是由处于激发态的环丙烷产生的，该环丙烷是通过插入γ- CH键形成的。
• Synthesis of 1,2,4-triazines - XIV. Regioselective synthesis of ethyl 1,2,4-triazine-5-carboxylates
  作者：Tadashi Ohsumi、Hans Neunhoeffer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89020-7

  日期：——

  Ethyl 1,2,4-triazine-5-carboxylates 6 were prepared by heating N,N-dimethylaminomethylene- or ethoxymethylenehydrazones 5 with ammonium acetate in acetic acid at 100°C. NMR studies confirmed the absence of their regio isomers (6-carboxylates), showing the high regioselectivity of this procedure.

  乙基-1,2,4-三嗪-5-羧酸酯6，通过加热N，N- dimethylaminomethylene-制备或ethoxymethylenehydrazones 5在100在乙酸与乙酸铵℃。NMR研究证实不存在其区域异构体（6-羧酸盐），表明该方法具有较高的区域选择性。
• Rotational Isomerism in β-Diketone<i>cis</i>and<i>trans</i>Enol Ethers. An IR and PMR Study
  作者：Janusz Dabrowski、Michal Tencer

  DOI：10.1246/bcsj.49.981

  日期：1976.4

  The cis (Z) isomers of β-alkoxy-α,β-unsaturated ketones, R1COCH=CR2OR3, have been shown by IR spectra to exist as a mixture of s-cis (ZZ) and s-trans (ZE) rotamers, with the equilibrium shifting towards the former upon increasing the steric requirements of the R1 substituent. The trans (E) isomers have uniformly the s-cis (EZ) structure. O-s-trans (or non-planar) and O-s-cis conformations due to rotation around the Csp2–O bond have been proposed for the Z and E isomers, respectively. Based on known structures, a rationalization of the rule governing the chemical shifts of R1 and R2 protons, called here the “ene-one cross shielding rule”, has been offered.

  红外光谱显示，β-烷氧基-α,β-不饱和酮（R1COCH=CR2OR3）的顺式（Z）异构体以顺式（ZZ）和顺式-反式（ZE）旋转体混合物的形式存在，当 R1 取代基的立体要求增加时，平衡会转向前者。反式（E）异构体具有一致的顺式（EZ）结构。由于围绕 Csp2-O 键的旋转，Z 和 E 异构体分别出现了 O-s-反式（或非平面）和 O-s-顺式构象。在已知结构的基础上，对 R1 和 R2 质子的化学位移规则（此处称为 "烯一交叉屏蔽规则"）进行了合理化。