甲基4-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯 | 74822-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 甲基4-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯
• 英文名称: 4-methyl-N-carbomethoxy-1,2-dihydropyridine
• 英文别名: 2H-1-methyloxycarbonyl-4-methyl-pyridine；methyl 4-methyl-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 74822-34-7
• 化学式: C₈H₁₁NO₂
• 分子量: 153.181
• InChiKey: PLRSCGPYDYIRMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯 在 potassium cyanide 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-Acetyl- and α-Cyanovinyl 2,4-Dinitrophenyl Carboxylate as Useful Ketene Equivalents for the Diels-Alder Reaction

  摘要：

  针对Diels-Alder反应，已开发出两种乙烯酮等价物（5和35）。与更为传统的乙酰氧基丙烯腈相比，这些二烯亲和物表现出显著提高的反应活性。在温和及中至高产率条件下，环加成物可转化为所需的酮。

  DOI：

  10.1055/s-1997-5775
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 氯甲酸甲酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 甲基4-甲基-1(2H)-吡啶羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Studies on diazepines. XXII. Synthesis of monocyclic 1,4-dihetero seven-membered ring compounds using thermal valence bond isomerization of tricyclo(4.1.0.02.5)heptane systems.

  摘要：

  从吡啶通过 2-氮杂双环 [2.2.0] 六烯（10）易于制备的 3-氮杂三环 [4.1.0.02.5] 七烷（11-14）被发现是七元杂环的有用合成子。化合物（11-13）在 7 位置具有氧、氮或硫原子的热分解反应导致价键异构化和环的开裂，生成相应的 1,4-二杂七元环化合物：1,4-氧杂庚烯（15）、1,4-氮杂庚烯（16）和 1,4-硫杂庚烯（17）衍生物。而 7 位置没有杂原子的 3-氮杂三环七烷（14）也产生了氮杂庚烯衍生物（18）。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.4572

文献信息

• Stereoselectivity in Diels−Alder Reactions of Diene-Substituted <i>N</i>-Alkoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines
  作者：Grant R. Krow、Qiuli Huang、Steven W. Szczepanski、Fredrick H. Hausheer、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/jo0700575

  日期：2007.4.1

  and stereochemical outcomes of uncatalyzed Diels−Alder reactions of N-alkoxycarbonyl-1,2-dihydropyridines with both styrene and methyl vinyl ketone (MVK) were studied. Alkyl substitution on the diene in all cases examined resulted in a kinetic preference for 7-endo isomers (7-phenyl 51−96% exo and 7-acetyl 54−96% exo). For both dienophiles, the highest stereoselectivities (≥89% endo) were observed with

  研究了二烯取代基对N-烷氧基羰基-1,2-二氢吡啶与苯乙烯和甲基乙烯基酮（MVK）的未催化Diels-Alder反应的区域化学和立体化学结果的影响。在所有检查的情况下，二烯上的烷基取代均导致对7-内基异构体（7-苯基51-96％exo和7-乙酰54-96％exo）的动力学偏好。对于两种亲二烯体，在二氢吡啶中具有5-甲基或6-甲基取代基的立体选择性最高（≥89％内切）。对RHF / 3-21G（*）气相内外相变态能量的理论计算预测，总熵（ΔS total）的考虑因素有利于两种DHP亲二烯体的内环加合物，而总能量考虑ΔE⧧ Ø，有利于内cycloadducts苯乙烯和外cycloadducts为MVK。在此水平上，可以正确预测苯乙烯反应中的首选内苯基异构体，但对于MVK反应，7-乙酰基外基或内异构体优势度的计算取决于二烯取代基。通过在B3LYP / 6-31G *理论水平上的计算，成功预测了将
• Enantioselective Synthesis of Chiral Piperidines via the Stepwise Dearomatization/Borylation of Pyridines
  作者：Koji Kubota、Yuta Watanabe、Keiichi Hayama、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.6b01375

  日期：2016.4.6

  developed a novel approach for the synthesis of enantioenriched 3-boryl-tetrahydropyridines via the Cu(I)-catalyzed regio-, diastereo-, and enantioselective protoborylation of 1,2-dihydropyridines, which were obtained by the partial reduction of the pyridine derivatives. This dearomatization/enantioselective borylation stepwise strategy provides facile access to chiral piperidines together with the stereospecific

  我们开发了一种通过 Cu(I) 催化的 1,2-二氢吡啶的区域选择性、非对映选择性和对映选择性原硼化反应合成富含对映体的 3-硼基四氢吡啶的新方法，该方法是通过部分还原吡啶获得的衍生品。这种脱芳构化/对映选择性硼酸化逐步策略提供了轻松获得手性哌啶以及从容易获得的起始材料中立体定向 CB 键的立体有择转化的途径。此外，该方法在抗抑郁药物 (-)-帕罗西汀的简明合成方面的实用性得到了证明。还描述了反应机理的理论研究。
• Natsume, Mitsutaka; Ogawa, Masashi, Heterocycles, 1980, vol. 14, # 5, p. 615 - 618
  作者：Natsume, Mitsutaka、Ogawa, Masashi

  DOI：——

  日期：——
• KURITA, JYOJI;IWATA, KUNIYOSHI;SAKAI, HIROICHI;TSUCHIYA, TAKASHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 1985, 33, N 10, 4572-4580
  作者：KURITA, JYOJI、IWATA, KUNIYOSHI、SAKAI, HIROICHI、TSUCHIYA, TAKASHI

  DOI：——

  日期：——
• α-Acetyl- and α-Cyanovinyl 2,4-Dinitrophenyl Carboxylate as Useful Ketene Equivalents for the Diels-Alder Reaction
  作者：David MaGee、May Lee

  DOI：10.1055/s-1997-5775

  日期：1997.7

  Two ketene equivalents (5 and 35) have been developed for use in the Diels-Alder reaction. These dienophiles exhibit a marked increase in reactivity in comparison with the more conventional acetoxyacrylonitrile. Conversions of the cycloadducts to the requisite ketones occurs under mild, and moderate to high yielding conditions.

  针对Diels-Alder反应，已开发出两种乙烯酮等价物（5和35）。与更为传统的乙酰氧基丙烯腈相比，这些二烯亲和物表现出显著提高的反应活性。在温和及中至高产率条件下，环加成物可转化为所需的酮。