2-diphenylphosphinoyl-3-ethyl-2H-azirine | 274677-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diphenylphosphinoyl-3-ethyl-2H-azirine
• 英文别名: 2-diphenylphosphoryl-3-ethyl-2H-azirine
• CAS: 274677-02-0
• 化学式: C₁₆H₁₆NOP
• 分子量: 269.283
• InChiKey: WKLYGDXESDCUES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diphenylphosphinoyl-3-ethyl-2H-azirine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到(+/-)-cis-2-diphenylphosphoryl-3-ethylaziridine
  参考文献：
  名称：

  由氧化膦衍生的2H-叠氮基的简单不对称合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9915426
• 作为产物：
  描述：

  β-(N-p-toluenesulfonyloxyimino)butyldiphenylphosphine oxide 在 diethylamine polystyrene resine 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以88%的产率得到2-diphenylphosphinoyl-3-ethyl-2H-azirine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of 2H-Azirines Derived from Phosphine Oxides Using Solid-Supported Amines. Ring Opening of Azirines with Carboxylic Acids

  摘要：

  A simple and efficient asymmetric synthesis of 2H-azirine-2-phosphine oxides 3 is described. The key step is a solid-phase bound achiral or chiral amine-mediated Neber reaction of beta-ketoxime tosylates derived from phosphine oxides 1. Reaction of 2H-azirines 3 and 11 with carboxylic acids 4 gives phosphorylated ketamides 5 and 12. Ring closure of ketamides 5 and 12 with triphenylphosphine and hexachloroethane in the presence of triethylamine leads to the formation of phosphorylated oxazoles 8 and 13.

  DOI：

  10.1021/jo025995d

文献信息

• Synthesis of α-Aminophosphonic Acid Derivatives Through the Addition of O- and S-Nucleophiles to 2H-Azirines and Their Antiproliferative Effect on A549 Human Lung Adenocarcinoma Cells
  作者：Victor Carramiñana、Ana M. Ochoa de Retana、Francisco Palacios、Jesús M. de los Santos

  DOI：10.3390/molecules25153332

  日期：——

  phosphonate acetals after N–C3 ring opening of the intermediate aziridine. However, addition of 2,2,2-trifluoroethanol, phenols, substituted benzenthiols or ethanethiol to 2H-azirine phosphine oxides or phosphonates yields allylic α-aminophosphine oxides and phosphonates in good to high general yields. In some cases, the intermediate aziridine attained by the nucleophilic addition of O- or S-nucleophiles

  这项工作报告了一种直接的区域选择性合成方法，通过将氧和硫亲核试剂添加到 2H-氮丙啶衍生物的 C-N 双键来制备 α-氨基膦氧化物和膦酸酯。根据亲核试剂的性质，可以得到不同的α-氨基磷化合物。例如，脂肪醇如甲醇或乙醇在中间体氮丙啶的 N-C3 开环后得到 α-氨基氧化膦和膦酸酯缩醛。然而，将 2,2,2-三氟乙醇、苯酚、取代的苯硫醇或乙硫醇添加到 2H-氮丙环氧化膦或膦酸酯中会以良好到高的一般产率产生烯丙基 α-氨基膦氧化物和膦酸酯。在某些情况下，通过将 O-或 S-亲核试剂亲核加成到起始的 2H-氮丙啶上而获得的中间体氮丙啶可以在开环前进行分离和表征。此外，还筛选了对源自人肺腺癌 (A549) 和非恶性细胞 (MCR-5) 的细胞系的细胞毒性作用。一些 α-氨基磷衍生物在体外对 A549 细胞系表现出非常好的活性。此外，在几乎所有测试的化合物中都检测到对癌细胞 (A549) 的选择性超过非恶性细胞
• Reaction of 2<i>H</i>-Azirine-Phosphine Oxides and -Phosphonates with Enolates Derived from β-Keto Esters
  作者：Ander Vélez del Burgo、Ana M. Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02347

  日期：2016.1.4

  Cyclopenta[b]-pyrrole-2-phosphine oxides 4a and -phosphonates 4b,c are generated by the addition of cyclic enolates derived from ethyl 2-oxo-cyclopentanecarboxylate 2 to phosphorated 2H-azirines 1. However, the addition of enolate derived from acyclic 2-oxo-butanoate 10 to 2H-azirine phosphine oxide 1 led to vinylogous N-acyl-α-aminoalkyl phosphine oxides 12, involving the carbonyl group and the Cα

  环戊二烯并[ b ]吡咯-2-膦氧化物4A和-phosphonates 4B，Ç通过加入选自乙基-2-氧代环戊烷羧酸衍生的烯醇化物的循环而产生2至磷化2 ħ -azirines 1。然而，将衍生自无环2-氧代丁酸酯10的烯醇盐添加至2 H-叠氮基氧化膦1导致乙烯基的N-酰基-α-氨基烷基氧化膦12，其涉及酮酸酯10的羰基和Cα 。乙烯基衍生物12的闭环在碱的存在下提供吡咯-2-氧化膦11。将茚满酮羧酸盐15衍生的烯醇盐添加到2 H- azirines 1中，导致形成官能化的N-取代的1 H-苯并[ d ]氮杂衍生物17。
• First synthesis of merged hybrids phosphorylated azirino[2,1-b]benzo[e][1,3]oxazine derivatives as anticancer agents
  作者：Victor Carramiñana、Ana M. Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、Francisco Palacios

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.111771

  日期：2020.1

  to azirino[2,1-b]benzo[e][1,3]oxazines containing phosphorus substituents such as phosphonate or phosphine oxide, by means of nucleophilic addition of functionalized phenols to the C-N double bond of 2H-azirine derivatives. In addition, the cytotoxic effect on cell lines derived from human lung adenocarcinoma (A549) and human embryonic kidney (HEK293) was also screened. Some azirino[2,1-b]benzo[e][1

  这项工作描述了通过向CN双键亲核加成功能化酚的方法，直接合成含有磷取代基（例如膦酸酯或氧化膦）的叠氮基[2,1-b]苯并[e] [1,3]恶嗪的非对映选择性合成方法。 2H-叠氮基衍生物。此外，还筛选了对源自人肺腺癌（A549）和人胚肾（HEK293）的细胞系的细胞毒性作用。某些叠氮基[2,1-b]苯并[e] [1,3]恶嗪4和6在体外对A549细胞系表现出非常好的活性。此外，已检测到对癌细胞（A549）和（HEK293）和非恶性细胞（MCR-5）的选择性。
• Regioselective synthesis of 4- and 5-oxazole-phosphine oxides and -phosphonates from 2H-azirines and acyl chlorides
  作者：Francisco Palacios、Ana M. Ochoa de Retana、José I. Gil、José M. Alonso

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.013

  日期：2004.9

  A simple and efficient regioselective synthesis of 4-oxazole-phosphine oxides 11 and -phosphonates 12 from 2H-azirine-phosphine oxides 1 and -phosphonates 6 is described. The key step for the synthesis of oxazoles 11 is a base-mediated ring closure of vinylogous α-aminophosphorus compounds derived from phosphine oxides 4 and from phosphonates 8. These derivatives 4 and 8 are obtained by reaction of

  描述了由2 H-叠氮基膦氧化物1和-膦酸酯6简单和有效的区域选择性合成4-恶唑-膦氧化物11和-膦酸酯12。合成恶唑11的关键步骤是衍生自氧化膦4和膦酸酯8的乙烯基α-氨基磷化合物的碱介导的闭环。这些衍生物4和8是通过官能化的叠氮基1和6与酰氯2的反应以及随后酸催化的开环反应而获得的。N-酰基氮丙啶膦氧化物3和膦酸酯7。N-酰基氮杂吡啶膦氧化物3的区域选择性热环裂解导致α-氯代-β-（N-酰基酰胺基）膦氧化物13，并用碱处理得到5-恶唑膦氧化物16。
• Synthesis of Pyrazine-phosphonates and -Phosphine Oxides from 2<i>H</i>-Azirines or Oximes
  作者：Francisco Palacios、Ana María Ochoa de Retana、José Ignacio Gil、Rafael López de Munain

  DOI：10.1021/ol0261534

  日期：2002.7.1

  [reaction: see text] Tetrasubstituted pyrazines containing two phosphonate groups 2 in positions 2 and 5 and trisubstituted pyrazines containing a phosphonate 5 or a phosphine oxide group 7 in position 2 are obtained by thermal treatment of 2H-azirine-2-phosphonates 1 and -phosphine oxides 6. These pyrazines can also be prepared from beta-ketoxime tosylates 9 and 10 or from oxime derived from phosphine

  [反应：参见正文]通过对2H-叠氮基-2-膦酸酯1和-2进行热处理，可获得在2和5位上含有两个膦酸酯基2的四取代吡嗪和在2位上含有膦酸酯5或氧化膦基团的三取代吡嗪。这些吡嗪还可以由β-酮肟甲苯磺酸酯9和10或由衍生自氧化膦11的肟制备。