5-tert-butyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane | 21135-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 5-tert-butyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 5-tert-butyl-2-chloro-[1,3,2]dioxaphosphinane；5-tert-Butyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphinane
• CAS: 21135-08-0
• 化学式: C₇H₁₄ClO₂P
• 分子量: 196.614
• InChiKey: KOAOQFNMUIMWFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.6±7.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-butyl-2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 叔丁基过氧化氢 、 氢化钾 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-tert-butoxy-5r-tert-butyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2t-oxide
  参考文献：
  名称：

  Free radical studies of organophosphorus compounds. 7. The stereochemistries of alkoxy and thiyl radical oxidations of phosphines and cyclic phosphites. Possible permutational isomerization modes for phosphoranyl radicals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00433a049

文献信息

• SET-Induced Photorearrangement of 2-Phenylallyl Phosphites. Stereochemistry at Phosphorus. Application to Cyclic Nucleotide Derivatives
  作者：David C. Hager、Alan E. Sopchik、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jo9919557

  日期：2000.5.1

  incorporated in a six-membered (1,3,2-dioxaphosphorinane) ring. This mechanism is contrasted to that for the previously reported triplet-sensitized photorearrangements of phosphites 1 and 7, which have greatly different phi P values. For these reactions, kinetic formation of the triplet analogue of 21, but without the tert-butyl substituent, requires a permutation of substituents for conversion to diradical

  SET诱导的非对映异构体4-叔丁基-2-苯基烯丙基-1,3,2-二氧杂膦酸酯（8）到相应的2-苯基烯丙基膦酸酯（9）的磷光立体化学反应，该结构涉及到脱落的单重1,4-研究了作为单电子氧化剂的双氰基萘（1DCN *）。重排发生时几乎完全保留了磷的构型。先前推测的用于这种光重排的机理与立体化学发现是一致的。因此，由DCN.-还原由顺式8（方案2）产生的立体定向形成的二元环状的1,3-阳离子自由基中间体15的DCN.-电子还原，产生热力学稳定的双自由基16。β顺式16分裂形成膦酸酯顺式-9。基于未公开的使用MeOH的捕集研究，打消了另一种机制，即在单电子还原至15之前，先将β断裂成15个苯乙烯基阳离子自由基。认为直接动力学上控制双自由基16的形成，而不是热力学较不稳定的CH2顶端键合到磷上的形成，这与SET诱导的重排时膦酸酯形成的量子产率（phi P）基本相等。无环2-苯基烯丙基亚磷酸酯1和亚磷酸酯7，其磷掺入六元（1
• Stereoelectronic Effects on the One-Electron Donor Reactivity of Trivalent Phosphorus Compounds. Experimental and Theoretical Investigations
  作者：Shinro Yasui、Munekazu Tsujimoto、Mutsuo Okamura、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.71.927

  日期：1998.4

  geometry of the compound is another important factor; is lowered when the compound adopts a geometry in which the phosphorus lone-pair orbital overlaps with the adjacent oxygen p-orbital. The stereoelectronic effects found here are interpreted in terms of the energy level of the highest occupied molecular orbital (HOMO) of these phosphorus compounds.

  通过循环伏安法测量非环状和环状亚膦酸酯、亚膦酸酯和亚磷酸酯的峰值氧化电位。与磷相连的配体的诱导作用是确定这些化合物的主要因素。化合物的几何形状是另一个重要因素；当化合物采用其中磷孤对轨道与相邻氧 p 轨道重叠的几何形状时，降低。这里发现的立体电子效应是根据这些磷化合物的最高占据分子轨道 (HOMO) 的能级来解释的。
• Pentacovalent phosphorus-containing models of P(V) H2O- or enzyme-cAMP adducts. Nonchair conformations of the phosphorus-containing rings as determined by 1H NMR spectroscopy and x-ray crystallography
  作者：Jaehoon H. Yu、Atta M. Arif、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/ja00177a002

  日期：1990.10
• Conformations of six-membered ring phosphorus heterocycles. I. Ring conformations and phosphorus configurations of isomeric six-membered ring phosphites
  作者：Wesley G. Bentrude、James H. Hargis

  DOI：10.1021/ja00727a019

  日期：1970.12
• Triplet-Sensitized Photorearrangements of Six-Membered-Ring 2-Phenylallyl Phosphites. Reaction Efficiency and Stereochemistry at Phosphorus
  作者：David C. Hager、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jo9918302

  日期：2000.5.1

表征谱图